Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

________________________________________________Catalisadores Preparados com Sais de Cr 2+
comerciais, produzem polietileno com distribuição de peso molecular relativamente
estreita. Outra característica única deste catalisador é sua resposta à transferência de cadeia
para o hidrogênio permitindo controle do peso molecular do polímero por essa via.
No início da década de 70, Carrick e col. [88] relataram um estudo com catalisador
de cromato de silila , cromato de bis(trifenilsilila), suportado em sílica na polimerização de
etileno. A síntese deste sal de cromo havia sido publicada por Baker e Carrick [21] e
consiste da reação de trióxido de cromo com trifenilsilanol, a mesma usada nesta tese
(Capítulo III). Carrick e col. prepararam o catalisador adicionando cromato de silila, a
sílica desidratada e alcóxido de dialquil-alumínio (R'2AlOR), responsável pela redução de
Cr(VI) → Cr(II), agitando-os por 15-30 min em hexano (atmosfera inerte). Esse sistema
era introduzido imediatamente num reator de polimerização de 1 L. A reação era
conduzida a 363 K e pressão total de 41 bar.
Os autores relataram que a adsorção do cromato de silila na sílica é um processo
relativamente lento que requer várias horas para se completar. No entanto, a redução do
catalisador se dá rapidamente após a adição do composto de organo-alumínio numa razão
TEA/Cr=7. Após 15 minutos da sua adição não são observadas espécies de Cr(VI). A
Figura VII-1 apresenta a etapa de deposição do cromato de silila sobre a sílica.
Figura VII-1 - Esquema de deposição do cromato de bis(trifenilsilila) sobre sílica [88]
Diferentes alcóxidos, bem como alquis-alumínio, podem ser usados como agente
redutor (ou co-catalisador). Dentre os reagentes mais usados estão o etóxido de dietil-
alumínio (DEAL) e o trietilalumínio (TEA). Em testes de polimerização realizados com os
dois redutores, foram obtidas atividades de 44,7 e 120,7gPE/h adicionando TEA ou DEAL,
respectivamente. A reação foi conduzida a 361-364 K e pressão total de 20 bar. Em cada
teste foram usados 0,18 mmols de co-catalisador, 10 mg de cromato de silila e 0,4 g de
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