Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

________________________________________________Catalisadores Preparados com Sais de Cr 2+
VII
CATALISADORES PREPARADOS COM SAIS DE Cr 2+
7.1 Polimerização com catalisadores organo-cromo
Neste capítulo serão apresentados estudos de caracterização e polimerização de
etileno com catalisadores preparados com sais organo-cromo e sal inorgânico de cromo
(II). São agrupados como organo-cromo os catalisadores à base de cromoceno - bis
(ciclopentadienil) cromo (II), cromato de silila - cromato de bis(trifenilsilila) (VI) e
acetilacetonato de cromo (III). O procedimento de preparação destes catalisadores não
envolve a calcinação após impregnação do precursor. Assim, não há decomposição da
estrutura orgânica pelo aquecimento com conseqüente formação de água e CO2. Isto exclui
os estudos com catalisadores à base de acetato de cromo (III) e cromato de silila, relatados
no Capítulo IV, por terem sido preparados de forma semelhante aos catalisadores Phillips
(CrO3/SiO2), com calcinação. Outra diferença se dá na redução das amostras. Alguns sais
já apresentam o cromo na forma Cr 2+ não necessitando redução, enquanto os demais são
reduzidos por adição de alquis -alumínio ou alcóxidos de dialquil-alumínio à temperatura
ambiente.
Assim como nos catalisadores tipo Phillips, o comportamento de catalisadores
organo-cromo para polimerização de etileno depende consideravelmente de fatores que
afetam a deposição do cromo, estado de valência, vizinhança do cromo suportado e
sensibilidade do catalisador a contaminantes. O uso de catalisadores à base de sais organo-
cromo para polimerização de etileno tem sido reportado na literatura desde a década de 70
por um grupo de pesquisadores da Union Carbide Co. [21, 88]. Nestes trabalhos utilizou-se
o cromato de bis(trifenilsilila) suportado em sílica ou sílica-alumina e ativado por alquis-
alumínio (R3Al) ou alcóxidos de dialquil alumínio (R2AlOR`). Na mesma época, outro
grupo iniciou seus estudos com catalisador de bis (ciclopentadienil) cromo [107].
Atualmente, outros autores têm empregado bis (ciclopentadienil) cromo (CrCp2 -
cromoceno) [108] na linha de pesquisa de metalocenos, bem como adição de alquil-lítio ao
tradicional catalisador CrO3/SiO2 [4, 94]. Entretanto, nestes dois últimos exemplos, as
cadeias de polímero obtidas contém considerável quantidade de ramificações. Os
catalisadores à base de cromoceno, ao contrário de outros sistemas usados em processos
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