Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

___________________________________________________________________Polimerização de Etileno
6.3 Conclusões Parciais
A atividade na polimerização de etileno dos catalisadores Cr/SiO2 reduzidos com CO
está relacionada com as espécies de Cr 2+ , Cr 2+ A+Cr 2+ B. Verificou-se correspondência entre
a porcentagem de sítios Cr 2+ , determinada por quimissorção de CO, e a atividade na
polimerização normalizada por massa de cromo. Dois catalisadores, 1CrA e 1CrD,
apresentaram atividade maior que um catalisador comercial testado nas mesmas condições.
Nesta tese foram observados entre 2 e 15% de sítios ativos Cr 2+ A+Cr 2+ B, em relação
ao total de cromo presente. No entanto, nem todos estes sítios permanecem ativos na
polimerização, conforme sugerido na literatura. Deve haver, assim, uma distância mínima
necessária entre os sítios para permitir o acesso de etileno e a iniciação da reação. O
catalisador 1CrC, com menor porcentagem de sítios Cr 2+ A+Cr 2+ B, apresentou maior
atividade normalizada por sítios ativos.
A atividade é fortemente influenciada pelas vizinhanças dos sítios ativos
Cr 2+ A+Cr 2+ B, mas não é alterada pela razão Cr 2+ A/Cr 2+ B, sugerindo que ambos têm
atividade semelhante. Os grupos de hidroxilas isoladas do suporte são afetados durante a
reação e possuem influência na atividade dos sítios Cr 2+ A+Cr 2+ B e no mecanismo de
reação. Em particular, a influência da grande fração de Cr 3+ no catalisador 1CrB também
foi observada.
A distribuição de sítios ativos Cr 2+ A/Cr 2+ B, influenciada pelos grupos de hidroxilas
vizinhos, alterou o peso molecular e a distribuição de peso molecular obtido. Entretanto,
não foram observadas variações na cristalinidade dos polímeros (em torno de 68%), de
acordo com a ausência de ramificações nas cadeias de polietileno.
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