Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

__________________________________________________________________________________Introdução
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I
INTRODUÇÃO
O desenvolvimento de sistemas ativos para polimerização é um dos ramos mais
importantes da catálise. Sua importância é refletida pelo interesse das grandes indústrias
neste setor e pelo interesse científico básico envolvido. No campo da pesquisa científica
atua-se na melhor caracterização dos catalisadores existentes, com o objetivo de maximizar
a atividade, bem como no desenvolvimento de novos sistemas catalíticos. A polimerização
de etileno se enquadra seguramente nesta descrição.
O polietileno foi descoberto em 1933. A experiência que conduziu à descoberta
envolveu procedimentos onde foram submetidos materiais a pressões altas (até 2000
atmosferas), com a esperança de obter produtos novos e potencialmente úteis. Na sexta-
feira, 24 de março de 1933, uma equipe conduzida por Reginald Gibson executou uma
experiência na qual uma mistura de etileno e benzaldeído foi aquecida a 443 K e na
pressão de 1700 atmosferas, na expectativa de que as duas substâncias se combinassem. Na
segunda-feira seguinte nenhuma evidência da reação foi encontrada. Entretanto, Gibson
observou no interior do reator um sólido com aspecto de cera, caracterizado posteriormente
pelo colega Eric Fawcett como um polímero de etileno que poderia ser fundido e extrudado
numa forma conveniente.
As condições utilizadas por Gibson em seu experimento eram extremamente
severas para uso industrial. Assim, no início da década de 1950, os pesquisadores Karl
Ziegler e Giullio Natta desenvolveram um catalisador para a polimerização de etileno
baseado em metal de transição altamente ativo. Ziegler empregou um catalisador
constituído de uma mistura de tetracloreto de titânio e um alquil derivado de alumínio.
Giulio Natta estendeu o método para outras olefinas e variações adicionais foram
desenvolvidas no catalisador de Ziegler, baseado nas suas descobertas acerca do
mecanismo da reação de polimerização. Os catalisadores de Ziegler-Natta incluem muitas
misturas de haletos de metais de transição, especialmente titânio, cromo, vanádio e
zircônio, com derivado orgânicos de metais de não-transição, particularmente,
combinações de alquil-alumínio.
Nesta mesma época, pesquisadores da Phillips Petroleum Co., J. P. Hogan e R. L.
Banks, desenvolveram um catalisador à base de óxido de cromo suportado em sílica-