Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

___________________________________________________________________Polimerização de Etileno
bandas a 909 e 990 cm -1 referentes a insaturações vinílicas (R-CH=CH2) de término de
cadeia [85, 89, 92, 102]. Estas bandas foram observadas em todos os polímeros obtidos.
Grupos metila podem se originar na inserção de etileno na ligação Cr-H, gerados por
eliminação de β-hidreto. Grupos vinila terminais podem ser formados por transferência de
β-hidreto de uma cadeia de polímero para o sítio de cromo ou para o monômero [103].
Como mostrado na Figura VI-18-B, não foram observadas bandas a 964 e 888 cm -1 ,
relativas a grupos vinileno (R-CH2=CH2-R) e vinilideno [R-CH(=CH2)-R], relacionados
com ramificações de cadeias curtas [93, 102]. Estes grupos podem ser observados em co-
polimerização de etileno com α-olefinas [13]. Nas condições empregadas nas reações de
polimerização desta tese, cada cadeia de polietileno produzida com catalisador Cr/SiO 2
possui um grupo metila numa extremidade e um grupo vinila na outra. Não são esperados
grupos vinileno e vinilideno, os quais denotariam a presença de cadeias laterais na
homopolimerização de etileno.
Transmitância (u.a.)
0,1
719 1471
1000 1500 2000
ν (cm
2500 3000
-1 )
1CrD
1CrC
1CrB
1CrA
133
Transmitância (u.a.)
1CrD
1CrC
1CrB
1CrA
0,05
909
850 900 950
ν (cm
1000 1050
-1 )
Figura VI-18 - Espectros de FTIR dos polietilenos
É possível estimar a cristalinidade do polietileno utilizando a análise de
infravermelho [103, 104]. Na região entre 670 e 770 cm -1 , uma banda a 730 cm -1 é
referente a hidrocarbonetos alifáticos amorfos. Quando a amostra também possui domínios
cristalinos, uma outra banda aparece em 719cm -1 . Das intensidades relativas dessas duas
bandas é estimada a cristalinidade de polietilenos. A Figura VI-19 apresenta a análise de
infravermelho dos polímeros apresentando as bandas em destaque. Os valores estimados de
cristalinidade são apresentados na Tabela VI-7, determinados pela intensidade das bandas a
719 e 730 cm -1 , por decomposição gaussiana. As porcentagens de cristalinidade obtidas
foram semelhantes em todos os catalisadores, em torno de 60%, e estão de acordo com
valores observados para polietileno de alta densidade [105].
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