Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

___________________________________________________________________Polimerização de Etileno
de peso molecular. A Figura VI-17 apresenta a distribuição esquemática das frações de
espécies Cr 2+ nos catalisadores reduzidos, negligenciando a fração de Cr 3+ presente nos
catalisadores 1CrB e 1CrC. Os catalisadores que apresentaram maior polidispersão, 1CrC e
1CrD, possuem maior fração de hidroxilas isoladas na superfície. O catalisador 1CrD
possui mais sítios ativos Cr 2+ A+Cr 2+ B, mas uma distribuição mais concentrada em sítios
Cr 2+ A que o 1CrC, de acordo com a maior fração de hidroxilas isoladas. Dentre os
catalisadores que apresentaram menor polidispersão, 1CrA e 1CrB, observou-se
porcentagem semelhante de sítios ativos Cr 2+ A+Cr 2+ B, porém distribuição mais concentrada
em sítios Cr 2+ A no catalisador 1CrB. Novamente, ocorre também neste catalisador maior
fração de hidroxilas isoladas. Os resultados obtidos sugerem que as hidroxilas isoladas da
sílica possuem influência, não apenas na atividade catalítica, durante a polimerização, mas
também no peso molecular médio e na distribuição do peso molecular. A larga
polidispersão obtida nos catalisadores 1CrC e 1CrD, que apresentaram maiores frações de
hidroxilas isoladas corroboram com este conceito.
H
O
Si
CrA
O O
O
CrB
O
Si Si Si Si
132
H
O
Si
H
O
Si
Si
CrC
O O
H
O
Si Si
Cr 2+ A Cr 2+ B Cr 2+ C I/I 1CrA
1CrA 7,1 4,1 88,8 1,0
1CrB 8,6 1,0 90,4 4,3
1CrC 3,4 0,9 95,7 11,6
1CrD 14,1 1,1 84,8 22,6
Figura VI-17 - Distribuição de espécies Cr 2+ e hidroxilas isoladas
nos catalisadores reduzidos
6.2.2.2 Espectroscopia na região do Infravermelho com Transformada de
Fourier (FTIR)
Os polietilenos foram submetidos à análise de espectroscopia de infravermelho.
Filmes dos polímeros foram preparados prensando partículas de polietileno contra duas
placas de metal a 443K por 3 min. Segundo a Figura VI-18, são apresentadas as bandas a
1471 e 719 cm -1 de grupos metileno (-CH2-) que compõem a estrutura do polietileno e
H
O
Si