Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

___________________________________________________________________Polimerização de Etileno
Tabela VI-6 - Resultados de análises de GPC dos polímeros obtidos
e parâmetros de caracterização
Catalisador PM Polidispersão (Cr 2+ A+Cr 2+ B)/Cr Cr 2+ A/Cr 2+ B I/I1CrA Cr 3+
(Daltons) (%) (%)
1CrA 185947 4,6 11,2 1,7 1,0 0
1CrB 216198 6,9 2,3 10,5 4,3 76
1CrC 83460 16,3 3,2 3,6 11,6 25
1CrD 183343 20,7 15,2 12,8 22,6 0
Comercial 162955 7,3 - - - -
A literatura reporta que a taxa de terminação das cadeias determina o peso
molecular do polietileno [1, 28]. Assim, as diferenças no peso molecular dos polímeros
obtidos podem ser analisadas à luz da porcentagem de sítios ativos Cr 2+ A+Cr 2+ B e dos
grupos de hidroxilas isoladas, observadas por infravermelho (I/I1CrA), levando em conta os
mecanismos de polimerização sugeridos por Jozwiak e col. [61] e Groeneveld e col. [34].
A adoção destes mecanismos pode ser justificada pela variação observada nos grupos de
hidroxilas isoladas dur ante a polimerização com o catalisador 1Cr/Ac (precursor acetato,
preparação inicial), Figura VI-15-A.
O catalisador 1CrC apresentou baixa porcentagem de sítios ativos Cr 2+ A+Cr 2+ B e a
segunda maior razão de hidroxilas isoladas livres I/I1CrA=11,6, sugerindo que os sítios
ativos devem possuir grupos de hidroxilas vizinhos. Esta configuração deve favorecer a
reação de terminação (Figuras VI-6 e VI-7). Este conjunto de parâmetros, portanto, pode
ser responsável pela alta atividade por sítio e menor peso molecular, segundo os
mecanismos de polimerização mencionados.
A Figura VI-16 apresenta as curvas de GPC dos catalisadores testados. A
distribuição de peso molecular mostrou-se distinta em função do precursor utilizado em
cada catalisador, mantendo os outros parâmetros de preparo e polimerização constantes. A
distribuição de peso molecular foi bimodal e com maior polidispersão para os polietilenos
preparados com os catalisadores 1CrC e 1CrD. As demais curvas representam distribuição
monomodal de peso molecular, com semelhança entre as curvas dos catalisadores 1CrA e
comercial.
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