Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

___________________________________________________________________Polimerização de Etileno
Absorbância (U.A.)
0,01
2988
2920
3100 3000 2900 2800 2700
ν (cm -1 )
128
2852
conjuntos de 5 scans:
1o.
2o.
3o.
4o.
5o.
6o.
7o.
8o.
9o.
10o.
11o. (10min)
12o. (20min)
13o. (30min)
Figura VI-14 - Análise de FTIR da polimerização de etileno com o catalisador 1Cr/Ac
de análise. Sem tempo de indução, o catalisador 1Cr/Ac mostrou baixa atividade inicial. A
atividade estabiliza após 20 min de análise. Há duas sugestões principais que poderiam
explicar este comportamento: a primeira é que a polimerização ocorre em sítios Cr 2+ ativos
no princípio da análise mas, depois de certo tempo, as cadeias de polímero bloqueiam o
acesso para os outros sítios, cessando a reação. A segunda explicação é a possível presença
de contaminantes no etileno, como oxigênio ou vapor d´água, que podem oxidar o sítio
ativo.
Finalmente, a Figura VI-15-B apresenta o comportamento do grupo de hidroxilas
isoladas durante a reação de polimerização, por integração da área relativa à banda em
3745 cm -1 . Esta banda não foi deslocada para 3696 cm -1 , fenômeno atribuído por alguns
autores à interação de hidroxilas superfíciais com as cadeias de polímero [27, 85]. A área
da banda em 3745 cm -1 mostrou um comportamento aleatório, ao contrário de Jozwiak e
col. [61] que observaram linearidade. Além disso, as áreas integradas de hidroxilas
isoladas, sob a banda a 3745 cm -1 , no início e ao final da polimerização foram semelhantes,
sugerindo que as hidroxilas contribuem com o mecanismo de polimerização, de acordo
com os mecanismos de reação propostos por Jozwiak e col. [61] e Groeneveld e col. [34],
mas são restauradas ao final da reação.