Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

___________________________________________________________________Polimerização de Etileno
Entretanto, o efeito dos alquis sobre a espécie Cr 3+ não foi diretamente testada. Pelos
resultados de atividade da mistura física MFCr2O3 é possível sugerir uma alteração, ainda
que pequena, nas espécies Cr 3+ para a formação de sítios ativos de polimerização.
Tabela VI-5 - Dados de atividade na polimerização de etileno (reator Parr)
Amostra Massa de (Cr 2+ A+Cr 2+ B)/Cr Atividade
Polímero (g) (%) (gPE/gcat) (gPE/gCr)
1CrD 1,2797 15,2 15,6 1951
MFCrO3 1,8698 1,7 23,1 770
MFCr2O3 0,2772 - 3,3 110
MFCr2O3* 0,3238 - 3,9 130
* amostra seca a 773K fluxo de helio, sem redução com CO
Foram também realizados experimentos de infravermelho com transformada de
Fourier (FTIR) de acompanhamento da polimerização de etileno com os catalisadores
Cr/SiO2 reduzidos com CO a 623 K. Os catalisadores não apresentaram polimerização,
possivelmente devido à pequena fração de espécies Cr 2+ formada ou a contaminação das
amostras por O2 ou umidade que oxidariam o sítio ativo, conforme relatado no capítulo
anterior.
Em estudo anterior, apresentado no Exame de Qualificação, foi detectada
polimerização em experimentos de FTIR de etileno adsorvido no catalisador 1Cr/Ac após
redução com CO, seguida de vácuo a 773 K, uma vez que o CO residual poderia inibir a
polimerização de etileno [57]. Cada análise foi obtida com doze conjuntos de 5 varreduras,
imediatamente após a adsorção de etileno, durante os primeiros 10 minutos. As 13 a e 14 a
varreduras foram obtidas depois de 20 e 30 minutos, respectivamente. O catalisador
1Cr/Ac exibiu três bandas principais, como mostrado na Figura VI-14. A banda a 2988 cm -
1 pode ser atribuída a νs(CH2) de etileno π-adsorvido em sítios Cr 2+ [85, 90, 92], embora
Sheppard e Yates [97] tenham sugerido que esta banda ocorre em 2980 cm -1 . Esta banda
praticamente não mudou durante a análise. As outras duas bandas, em 2920 e 2852 cm -1 ,
correspondem a νas(CH2) e νs(CH2) da cadeia de polímero e aumentam com o tempo.
Foi realizada a integração das bandas a 2920 cm -1 , referente ao crescimento da
cadeia polimérica, e 3745 cm -1 , referente ao grupo de hidroxilas isoladas. A Figura VI-15-
A apresenta o comportamento da banda de polietileno (-CH2 -) a 2920 cm -1 com o tempo
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