Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

___________________________________________________________________Polimerização de Etileno
Atividade (kg PE/g catalisador)
10
1
0,1
10
0,01 0,1 1 10
Cr (%)
2
Figura VI-13 - Efeito do teor de cromo na atividade para polimerização
por massa de catalisador e de cromo [64]
Nesta tese, as baixas porcentagens de sítios ativos apresentadas pelos catalisadores
(Tabela VI-3) estão de acordo com a literatura. O catalisador mais ativo, por grama de sítio
ativo, foi o 1CrC, no entanto, apresentou a menor porcentagem de sítios ativos. Este
resultado concorda com o conceito de acessibilidade do etileno reportado por Hogan [64].
Os catalisadores 1CrA, 1CrB e 1CrD apresentaram porcentagens de espécies Cr 2+ A+Cr 2+ B
semelhantes e os catalisadores 1CrA e 1CrD resultaram atividades comparáveis. Ainda
assim, dentre estas duas amostras, apesar da menor porcentagem de espécies ativas no
1CrA, este catalisador apresentou atividade um pouco maior.
No entanto, a atividade do catalisador 1CrB foi a menor, 1304 gPE/g(Cr 2+ A+Cr 2+ B).
Nesta amostra, há uma maior concentração do cromo na superfície do suporte em
comparação com as demais, de acordo com a análise de XPS, em função das dimensões do
sal cromato de silila empregado na preparação. Por outro lado, existe uma grande fração de
espécies Cr 3+ , oriunda da calcinação do precursor, não reduzida a Cr 2+ por CO e de baixa
interação com a superfície do suporte. Essas observações sugerem que a presença de
espécies Cr 3+ nas vizinhanças dos sítios ativos (Cr 2+ A+Cr 2+ B) reduziu a atividade para
polimerização no catalisador 1CrB.
A Tabela VI-4 mostra ainda a razão entre os sítios ativos, Cr 2+ A/Cr 2+ B. As variações
observadas neste parâmetro não foram acompanhas por variações na atividade por sítio.
125
10 4
10 3
Atividade (kg PE/g Cr)