Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

___________________________________________________________________Polimerização de Etileno
1CrA e 1CrD. A comparação com resultados da literatura é difícil por causa da variedade
de parâmetros de reação utilizados. Bade e col. [85] obtiveram, com um catalisador de
CrO3/SiO2 (1% Cr) reduzido com CO, 430 gPE/gcat numa reação a 363 K e pressão total
de 30 bar, usando isobutano como solvente.
Do ponto de vista das espécies ativas na polimerização, expressar em gramas de
polietileno por grama de espécies Cr 2+ A+Cr 2+ B permite avaliar a atividade por sítio de cada
catalisador e estudar seus efeitos. Considerando apenas a fração de espécies ativas na
polimerização como Cr 2+ A+Cr 2+ B, estimada por análises de quimissorção e infravermelho
de CO, e excluindo-se a fração de espécies Cr 3+ e Cr 2+ C, as medidas de atividade de
polimerização são reportadas na Tabela VI-4. Desta forma, por sítios ativos Cr 2+ A e Cr 2+ B,
o catalisador 1CrC foi o mais ativo, seguido dos catalisadores 1CrA e 1CrD e o catalisador
1CrB foi o menos ativo. Neste caso, a diferença máxima de atividade por sítio é de 2,7
vezes.
Tabela VI-4 - Atividade na polimerização normalizada por massa de sítios ativos
(reator Büchi)
Catalisador (Cr 2+ A+Cr 2+ B)/Cr 2+ Cr 2+ A/Cr 2+ B Atividade
(%) kgPE/g(Cr 2+ A+Cr 2+ B)
1CrA 11,2 1,7 2857
1CrB 9,6 10,5 1304
1CrC 4,3 3,6 3535
1CrD 15,2 12,8 2474
A literatura aponta que apenas uma pequena porcentagem do cromo corresponde a
sítios ativos, entre 1-10%, participando efetivamente da polimerização [1, 13, 62 e 90].
Hogan [64] preparou catalisadores Cr/SiO2 com teores entre 0,01 e 6% Cr e realizou a
polimerização de etileno num reator em batelada a 373K e pressão de 37 bar. A Figura
VI-13 expressa a atividade catalítica em termos de massa de catalisador e de cromo, ambas
em função do teor de Cr. Os resultados mostram que, enquanto a atividade por grama de
catalisador cresce continuamente até 0,75% Cr, a atividade por grama de cromo cai com o
teor. Hogan sugere que a queda na atividade por grama de cromo se dá pela maior
competição pelo etileno com o aumento do teor, já que diminui a distância entre os sítios
ativos.
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