Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

___________________________________________________________________Polimerização de Etileno
ativo, sendo de 125 e 152 kgPE/gCr 2+ , respectivamente. As diferenças de atividade entre os
catalisadores podem ser atribuídas à distinta distribuição das espécies de Cr 2+ : Cr 2+ A, Cr 2+ B
e Cr 2+ C. Os catalisadores 1CrA e 1CrD, com mais espécies Cr 2+ A+Cr 2+ B, mostraram maior
atividade que os catalisadores 1CrB e 1CrC.
De acordo com a Tabela VI-3, os catalisadores apresentaram atividades relacionadas
com os resultados de porcentagem inicial de Cr 6+ e quantidade de sítios ativos Cr 2+ , obtidos
por redução e quimissorção de CO. Na Figura VI-12 é possível observar a correspondência
entre estes parâmetros, resultando em dois grupos de catalisadores, 1CrD/1CrA e
1CrB/1CrC, segundo suas atividades. O desvio da linearidade dos pontos da Figura pode
ser atribuído à fração de Cr 6+ que, depois da redução com CO, transforma-se em Cr 2+ C.
Esta espécie não adsorve CO e não é ativa na polimerização.
Quimissorção de CO (μmols/gCr)
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
Cr 6+ (%)
Figura VI-12 - Atividade na polimerização e quimissorção de CO versus fração de Cr 6+
( : Atividade e : Quimissorção)
A atividade catalítica expressa em gramas de polietileno por grama de catalisador ou
por grama de cromo é a forma mais usual encontrada na literatura [13, 62, 87, 93], devida à
dificuldade em determinar as frações de espécies ativas e, porque permite comparar dados
entre diferentes centros de pesquisa. Assim, as atividades desta tese podem ser comparadas
com resultados da literatura expressos em gPE/gcat. As maiores atividades foram
alcançadas pelos catalisadores 1CrA e 1CrD com 2430 e 3007 gPE/gcat (Tabela VI-3),
respectivamente. Um catalisador comercial também foi testado, nas mesmas condições de
reação, apresentando atividade de 2007 gPE/gcat, abaixo do obtido para os catalisadores
123
400
350
300
250
200
150
100
50
Atividade (kgPE/gCr)