Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf
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___________________________________________________________________Polimerização <strong>de</strong> Etileno<br />
Figura VI-11 - Ativi<strong>da</strong><strong>de</strong> na polimerização versus fração <strong>de</strong> CO adicionado [82]<br />
6.2 Metodologias, Resultados e Discussão<br />
6.2.1 Resultados <strong>de</strong> Polimerização<br />
Os catalisadores reduzidos com CO foram utilizados na polimerização <strong>de</strong> etileno<br />
num reator Büchi <strong>de</strong> 2L a 22 bar <strong>de</strong> pressão total e 353 K operando em batela<strong>da</strong>, com n-<br />
hexano (1L) como solvente e adição <strong>de</strong> trietil-alumínio para remoção <strong>de</strong> umi<strong>da</strong><strong>de</strong> do<br />
sistema (razão molar TEA/Cr=6,0). Num segundo procedimento, o catalisador 1CrD<br />
(precursor CrO3) e as misturas físicas MFCrO3 e MFCr2O3, reduzidos com CO, foram<br />
testados num reator Parr <strong>de</strong> 500mL a 12 bar <strong>de</strong> pressão total e 353 K. Os <strong>da</strong>dos <strong>de</strong><br />
ativi<strong>da</strong><strong>de</strong> são apresentados na Tabela VI-3 e referem-se à quanti<strong>da</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> polietileno<br />
produzi<strong>da</strong> após 1 hora <strong>de</strong> reação no reator Büchi. No Apêndice E são apresentados os<br />
<strong>da</strong>dos completos <strong>da</strong> polimerização no reator Büchi. Os catalisadores 1CrA e 1CrD<br />
apresentaram ativi<strong>da</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> 320 e 376 kgPE/gCr, respectivamente, enquanto os catalisadores<br />
1CrB e 1CrC foram me<strong>nos</strong> ativos com 30 e 114 kgPE/gCr, respectivamente. Consi<strong>de</strong>rando<br />
a fração total <strong>de</strong> <strong>sítios</strong> Cr 2+ , obti<strong>da</strong> pelo Cr 6+ e levando em conta a redução total do Cr 6+<br />
presente para Cr 2+ , as ativi<strong>da</strong><strong>de</strong>s dos catalisadores 1CrB e 1CrC foram expressas por sítio<br />
ativo<br />
Tabela VI-3 - Dados <strong>de</strong> ativi<strong>da</strong><strong>de</strong> na polimerização <strong>de</strong> etileno (reator Büchi)<br />
Catalisador Quimissorção <strong>de</strong> Cr 6+ (Cr 2+ A+Cr 2+ B)/Cr Ativi<strong>da</strong><strong>de</strong><br />
CO (μmols/gCr) (%) (%) (gPE/gcat) (kgPE/gCr) (kgPE/gCr 2+ )<br />
1CrA 2154 0 11,2 2430 320 320<br />
1CrB 443 76 2,3 225 30 125<br />
1CrC 623 25 3,2 730 114 152<br />
1CrD 2929 0 15,2 3007 376 376<br />
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