Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

___________________________________________________________________Polimerização de Etileno
H
O
Si
C
Cr
CH3
O
Si
Iniciação
H
H
C2H4
C C
Cr
O O
Si Si
H
H
Propagação
H CH3
O
Si
C
Cr
O
Si
CH2
CH2
H
H
O
Si
119
C
C
Cr
Si
H
H
O
Si
C
Cr
O O
Si
CH2
CH2
H
C
Cr
O O
Si Si
CH3
H CH3
H CH3
Figura VI-8 - Mecanismos de iniciação e propagação da polimerização,
segundo Kantcheva e col. [90]
H
O
Si
C
Cr
O
Si
CH2
CH
CH3
CH2
CH2
CH
Cr
O O
Si Si
reduzida com CO a 623 K, obtendo-se o estado de oxidação médio de 2,1. Os autores
realizaram análises de adsorção de CO e etileno usando a espectroscopia de infravermelho
para a caracterização. Os autores observaram inicialmente que o etileno é capaz de
remover CO dos sítios de Cr 2+ , conforme verificado por outros autores já mencionados [86,
91]. Durante a polimerização os autores observaram modificações no espectro de
infravermelho em três regiões distintas: região de hidroxilas com redução da banda a 3750
cm -1 das hidroxilas isoladas e surgimento de banda a 3696cm -1 ; região de estiramento do
grupo CH com bandas a 2926 e 2855 cm -1 do estiramento do grupo CH2 do polímero e
região de 1500-1300 cm -1 com bandas a 1472 e 1465 cm -1 da deformação do CH2 do
polietileno, referentes às fases cristalina e cristalina+amorfa, respectivamente. Os autores
não observaram banda relativa ao grupo metila, CH3, como observado por Groeneveld e
col. [91]. O polímero formado deve ser ligado ao sítio ativo pelas duas extremidades.
Assim, Ghiotti e col. [86] sugeriram o mecanismo de polimerização apresentado na Figura
VI-9.
A produção de polietileno também é influenciada pela pureza do etileno utilizado.
Vários contaminantes podem reduzir a atividade do catalisador ou até desativá-lo
completamente, mesmo em concentrações em nível de partes por milhão. Os
contaminantes mais citados são oxigênio, água, CO, CO2, trietilamina e compostos
C2H4