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Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

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___________________________________________________________________Polimerização <strong>de</strong> Etileno<br />

Figura VI-4 - <strong>Efeito</strong> <strong>da</strong> produtivi<strong>da</strong><strong>de</strong> do catalisador no peso molecular pon<strong>de</strong>ral médio<br />

(Mw, A) e no índice <strong>de</strong> polidispersão (PDI, B) [87]<br />

Vários autores têm sugerido mecanismos <strong>de</strong> iniciação <strong>da</strong> polimerização <strong>de</strong> etileno.<br />

A primeira etapa <strong>de</strong>ssa iniciação, segundo a versão predominante, é a transferência <strong>de</strong> um<br />

hidrogênio para o primeiro monômero que se aproxima do sítio ativo. Entretanto, a fonte<br />

<strong>de</strong>sse hidrogênio tem gerado diferentes interpretações. Jozwiak e col. [61] e Groeneveld e<br />

col. [91] sugeriram mecanismos <strong>de</strong> iniciação com a participação do hidrogênio <strong>de</strong> grupos<br />

silanol vizinhos não<br />

Tabela VI-2 – Ban<strong>da</strong>s <strong>de</strong> infravermelho na polimerização <strong>de</strong> etileno em Cr/SiO2<br />

Ban<strong>da</strong> (cm -1 ) Atribuição Referência<br />

2998 / 2980 Etileno π-coor<strong>de</strong>nado ao <strong>cromo</strong> υs (CH2) 85, 92, 97<br />

3079 e 3098 Etileno π-coor<strong>de</strong>nado ao <strong>cromo</strong> υas (CH2) 85<br />

3016 Cr=CH-R υ(CH) 90<br />

1448 Etileno π-coor<strong>de</strong>nado ao <strong>cromo</strong> δas (CH2) 85, 89, 92<br />

2930 Grupos metileno do PE υas (CH2) 85, 89, 90, 92, 98<br />

2858 Grupos metileno do PE υs (CH2) 85, 89, 90, 92, 98<br />

1471 Inflexão <strong>de</strong> grupos -CH2- (fase cristalina do PEAD) 85, 89, 92<br />

υs, υas: alongamento simétrico e assimétrico e δas: <strong>de</strong>formação assimétrica no plano<br />

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