Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

___________________________________________________________________Polimerização de Etileno
maior no suporte AlPO4 do que na sílica. Isto ocorre, segundo os autores, devido à
diferença de grupos hidroxila onde os sítios de cromo estão incorporados nos dois suportes.
Entretanto, no catalisador Cr/SiO2 observa-se um pequeno aumento no índice de fusão
após tratamento com alquil (trietil-alumínio - TEA ou TEB), em relação ao catalisador
reduzido com CO a 623 K, resultando em diminuição de peso molecular. A causa, segundo
reportado por Bade e Blom, pode ser a formação de sítios de cromo para oligomerização.
Tabela VI-1 - HLMI obtido para diferentes tratamentos de redução
Tratamento Cr/AlPO4 Cr/SiO2
etileno a 368 K 0,95 6
TEB a 368 K 144,0 4
CO a 623 K 1,4 3
CO e TEB 47,5
TEA a 368 K 0,80 4
O comportamento de catalisadores com Cr(VI) e Cr(II) foi estudado na
polimerização por Kim e col. [87] num reator autoclave de 2 litros, temperatura de 378 K e
pressão de 39 atm. O catalisador Cr(VI)/SiO2 foi preparado com CrO3 sendo calcinado em
ar a 1073 K por 2 horas. Uma fração do material foi reduzida com CO a 623 K por 30 min.
A Figura VI-3 mostra os perfis de polimerização com o tempo. Enquanto o catalisador
Cr(VI)/SiO2 apresentou um período de indução, referente à redução do cromo pelo etileno
na formação do Cr 2+ , o catalisador Cr(II)/SiO2 mostrou atividade desde o início do teste,
passando por um máximo seguido de queda após 10 min. O motivo da queda na atividade
do catalisador Cr(II) está, segundo os autores, nas alterações químicas do sítio ativo ou no
envenenamento durante a polimerização.
Figura VI-3 - Perfis de taxa de polimerização em catalisadores Cr/SiO2
em função do tempo de reação [87]
112