Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

___________________________________________________________________Polimerização de Etileno
Na amostra do experimento II, Figura VI-2(b), a banda principal se deve ao CrB, a
2191cm -1 . O tratamento de vácuo a 1073 K promove a conversão CrA → CrC. Entretanto,
ainda aparece a banda a 2176 cm -1 do complexo CrA(CO)(C2H4), referente a 17% de CrA
(Tabela V-6). Os autores mostraram ainda que a redução na fração da espécie Cr 2+ A causou
diminuição nas bandas referentes ao crescimento da cadeia polimérica do experimento I
para o II.
A interpretação desses resultados é dificultada pela ausência de padrões puros de
Cr 2+ A e Cr 2+ B suportados. Nas amostras obtidas com os experimentos I e II existem frações
das duas espécies. De fato, Garrone e col. [86] realizaram a adsorção de CO a diferentes
pressões numa amostra do experimento I após polimerização com 15 torr de etileno por 5
min. Os espectros são mostrados na Figura VI-2 (c). A polimerização diminui a capacidade
de adsorção de CO (curva 1 contra 1´). O aparecimento de uma nova banda a 2173 cm -1 é
atribuído à adsorção de CO em sítios de Cr 2+ A ligados ao polímero. Entretanto, a presença
de polímero também reduziu a adsorção de CO nos sítios Cr 2+ B, permitindo aos autores a
suposição de que o Cr 2+ B também esteja envolvido nos sítios de polimerização.
Figura VI-2 - Espectro de infravermelho de CO e interpretação esquemática da interação
entre C2H4 e CO em amostras (a) do experimento I, (b) do experimento II e (c) do
experimento I Curvas (1): PCO=4 torr, (2): PCO+(Petileno< 1 torr), (3): PCO+(P etileno=4 torr) e
(4) PCO+(P etileno=15 torr) Curvas (1´): PCO=40 torr sem polímero. Após polimerização:
Petileno=15 torr/5min: (2´): Petileno+ PCO=40 torr, (3´) Petileno+ PCO=0,4 torr e (4´) Petileno+
PCO=0,2 torr
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