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Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

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_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos<br />

as <strong>de</strong>mais. Isto está <strong>de</strong> acordo com a literatura [1, 13, 62, 90], que relata apenas uma<br />

pequena fração <strong>de</strong> <strong>sítios</strong> ativos para polimerização, entre 1-10%, mesmo em catalisadores<br />

comerciais. Outro ponto relevante é a distribuição <strong>de</strong> espécies ativas Cr 2+ A+Cr 2+ B. Nos<br />

catalisadores 1CrA e 1CrD, estes valores são relativamente semelhantes e refletem a<br />

concordância nas características <strong>da</strong>s amostras. Mas, <strong>nos</strong> catalisadores 1CrB e 1CrC,<br />

levando em conta o total <strong>de</strong> espécies <strong>de</strong> <strong>cromo</strong>, os <strong>sítios</strong> ativos correspon<strong>de</strong>m a 2,3 e 3,2%,<br />

respectivamente. O catalisador 1CrB, embora tenha apresentado eleva<strong>da</strong> fração <strong>de</strong> Cr2O3,<br />

resultou em <strong>cromo</strong> predominantemente na superfície do suporte, segundo a análise <strong>de</strong> XPS,<br />

em comparação com as outras amostras. Isto <strong>de</strong>ve reduzir a quanti<strong>da</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> hidroxilas<br />

isola<strong>da</strong>s disponíveis para a formação <strong>da</strong> espécie Cr 2+ C, <strong>de</strong> acordo com a Figura V-7. No<br />

catalisador 1CrC, além <strong>da</strong> presença <strong>de</strong> 25% <strong>de</strong> Cr 3+ , o <strong>cromo</strong> se apresenta bem disperso,<br />

aumentando a disponibili<strong>da</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> hidroxilas vizinhas ao metal e, conseqüentemente, a<br />

formação <strong>de</strong> Cr 2+ C.<br />

De acordo com os objetivos <strong>de</strong>sta tese, foi possível associar as características do<br />

catalisador calcinado com as espécies <strong>de</strong> <strong>cromo</strong> Cr 2+ ativas na polimerização. No capítulo<br />

seguinte serão realizados estudos <strong>de</strong> polimerização <strong>de</strong> etileno. A ativi<strong>da</strong><strong>de</strong> catalítica será<br />

associa<strong>da</strong> à distribuição <strong>de</strong> espécies Cr 2+ .<br />

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