Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
Absorbância (u.a.)
0.005
Cr 2+
A
2220 2200 2180 2160
Comprimento de onda (cm -1 )
106
Cr 2+
B
Figura V-29 - Espectro de infravermelho de CO no catalisador 1Cr/Ac
5.3 Conclusões Parciais
A metodologia empregada no estudo das espécies Cr 2+ permitiu caracterizá-las
qualitativa e quantitativamente. Foi estimada ainda a distribuição das espécies Cr 2+ A, Cr 2+ B
e Cr 2+ C. Os resultados obtidos permitem sugerir a ordem de atividade na polimerização de
etileno, baseando-se na atribuição da literatura de maior atividade para as espécies Cr 2+ A e
Cr 2+ B.
A redução de Cr 6+ a Cr 2+ foi completa com CO, considerando as frações de Cr 6+ nos
catalisadores calcinados obtidas no Capítulo IV. Este fato ressalta a grande importância da
escolha do precursor para obtenção de catalisadores apenas com Cr 6+ após calcinação e,
por conseqüência, de Cr 2+ . Como observado nesta tese, os fenômenos de incorporação do
sal ao suporte e decomposição do sal durante a calcinação desempenham um papel
fundamental na quantidade de sítios Cr 2+ e na distribuição das espécies de cromo.
A redutibilidade do Cr 6+ no catalisador 1CrB ilustra este fato. Apesar da redução
completa do Cr 6+ a Cr 2+ com CO, o predomínio de Cr2O3 deslocou a temperatura de
redução para um valor bem abaixo de 623 K. Esta observação deve ser fruto da pequena
interação do cromo com o suporte, reportado na análise de infravermelho na região de
hidroxilas dos catalisadores calcinados, Figura IV-21.
No entanto, a maximização da fração de Cr 2+ presente nos catalisadores Cr/SiO2 após
redução com CO é requisito importante, mas não garante a atividade para polimerização de
etileno. De fato, todos os catalisadores apresentaram maior fração da espécie Cr 2+ C do que