Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
menor interação com a superfície. No catalisador 1CrC, a espécie Cr 3+ corresponde a 25%
de todo o cromo presente e também é proveniente da decomposição do precursor, mas
possui maior interação com a superfície do suporte. A menor fração de hidroxilas isoladas
livres no catalisador 1CrB que no 1CrC pode ser proveniente do recobrimento da
superfície do suporte pelo cromo, observado pela maior razão Cr/Si na análise de XPS. A
porcentagem de espécies Cr 2+ A+Cr 2+ B, de menor interação com as hidroxilas isoladas, é de
2,3% e 3,2% nos catalisadores 1CrB e 1CrC, respectivamente. Reforçando este dado, o
catalisador 1CrC possui maior fração de hidroxilas isoladas livres (I/I1CrA = 11,6 contra
4,3).
No procedimento de análise de DRIFTS, os catalisadores foram ainda submetidos à
adsorção de CO à temperatura ambiente por passagem de fluxo de mistura 5% CO/He. No
entanto, não foram observadas as bandas referentes à adsorção de CO nas espécies de Cr 2+ .
É possível supor que a fração de espécies de Cr 2+ formada não tenha sido suficiente para
detecção ou que, durante o procedimento de limpeza da superfície, tenha ocorrido
contaminação das amostras por O2 ou umidade que oxidariam o sítio ativo.
Em artigo publicado recentemente [57], foram relatados resultados de análise de
infravermelho de CO adsorvido num catalisador 1% Cr/SiO2, preparado com acetato de
cromo (1Cr/Ac). A Figura V-29 apresenta o espectro na região de 2200-2150 cm -1 . A
decomposição gaussiana do espectro permitiu obter a integração das áreas referentes às
bandas de Cr 2+ A-CO e Cr 2+ B-CO. Com estes valores e os valores de integração das áreas
referentes às bandas Cr 2+ B-OH a 3725 e Cr 2+ C-OH a 3600 cm -1 , foram obtidas as
porcentagens de Cr 2+ A, Cr 2+ B e Cr 2+ C iguais a 11,0, 19,5 e 69,5%, respectivamente. Esta
metodologia de cálculo não levava em conta o valor de quimissorção estática de CO. No
entanto, a distribuição de espécies obtida é bastante semelhante empregando o
procedimento descrito nesta tese (Cr 2+ A=14,5; Cr 2+ B=18,7 e Cr 2+ C=66,8%). O cálculo
completo da distribuição de espécies de Cr 2+ é apresentada no Apêndice C. A soma de
espécies Cr 2+ A+Cr 2+ B no catalisador 1Cr/Ac foi maior que a obtida no catalisador 1CrA da
tese (30,5% contra 11,2%) e a razão Cr 2+ A/Cr 2+ B também foi distinta (0,56 contra 1,71). O
uso de redução com CO puro, em meio estático, contra redução com fluxo de mistura 5%
CO/He (na tese) pode ter sido responsável pelas variações observadas. A escolha de uso de
mistura redutora foi motivada pela uniformidade de procedimento de redução nos vários
equipamentos em que foi realizada, já que a redução com CO puro não seria possível em
alguns casos.
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