Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
calcinação, obtida nas análises de TPR de H2 e respaldada por DRS, e na redução completa
do Cr 6+ presente para Cr 2+ .
Tabela V-10 - Análises de quimissorção estática de CO a 298K
Catalisador Precursor Quimissorção de CO (μmols CO/gCr)
1CrA Acetato 2154
1CrB Cromato de
silila
101
443
1CrC Cloreto 623
1CrD CrO3 2929
MFCrO3 CrO3 325
MFCr2O3 Cr2O3 17
Os catalisadores 1CrA e 1CrD, que apresentaram somente Cr 6+ depois da
calcinação e redução completa para Cr 2+ , mostraram os valores mais altos de quimissorção
de CO, representando as maiores frações de espécies Cr 2+ . Os catalisadores 1CrB e 1CrC
apresentaram 443 e 623 μmols CO/gCr, respectivamente, também de acordo com a menor
porcentagem de Cr 6+ no estado calcinado e, portanto, menor quantidade de Cr 2+ . A maior
quimissorção de CO no catalisador 1CrD comparada ao 1CrA pode ser associada à maior
fração de espécies ativas Cr 2+ A+Cr 2+ B que Cr 2+ C, que não adsorve CO a 298 K e não é ativa
na polimerização. Estes resultados permitem prever melhor atividade na polimerização
para o catalisador 1CrD. Em um trabalho anterior [57], um catalisador 1% Cr/SiO2, à base
de acetato de cromo, foi analisado através de espectroscopia de infravermelho, após
redução estática com CO a 623K e limpeza com vácuo a 773 K, nas regiões de CO
quimissorvido e de hidroxilas, apresentando 31% de espécies Cr 2+ A+Cr 2+ B contra 69% de
Cr 2+ C. Garrone e col. [75] observaram 70% de espécies Cr 2+ A+Cr 2+ B em um catalisador
0,5% Cr/SiO2 preparado com CrO3, mesmo precursor do catalisador 1CrD. As diferenças
na distribuição de espécies de Cr 2+ obtidas pelas duas referências podem ser atribuídas a:
1) Variação do precursor (acetato de cromo e CrO3). Nos catalisadores 1CrA e
1CrD, preparados com acetato e CrO3, verificou-se por análise de espectroscopia
fotoeletrônica de raios-X (XPS) a mesma razão Cr/Si XPS/AA, mostrando que a
distribuição do cromo superficial é semelhante nas duas amostras (Tabela IV-10). No
entanto, a análise de infravermelho na região de hidroxilas das amostras calcinadas (Tabela