Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

F (R)
F(R)
_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
1CrA
Banda Centro (nm)
--------------------------
1 274
2 354
3 789
--------------------------
200 400 600 800 1000 1200
λ (nm)
1CrC
Banda Centro (nm)
------------------------
1 274
2 357
3 469
4 587
5 809
------------------------
200 400 600 800 1000 1200
λ (nm)
98
F(R)
F(R)
1CrB
Banda Centro (nm)
------------------------
1 275
2 365
3 464
4 602
5 786
------------------------
200 400 600 800 1000 1200
λ (nm)
1CrD
Bandas Centro (nm)
---------------------------
1 276
2 362
4 797
---------------------------
200 400 600 800 1000 1200
λ (nm)
Figura V-25 - Decomposição gaussiana dos espectros dos catalisadores reduzidos
A Figura V-26 ilustra a grande sensibilidade do sítio de Cr 2+ à umidade. Na Figura
são apresentados os espectros de DRS do catalisador 1CrD reduzido com e sem o "trap" de
N2 líquido + álcool isopropílico. Na redução sem "trap", o espectro não apresentou
destacadamente a banda a 800 nm, referente à espécie Cr 2+ , encontrando-se um ombro
nessa região. Após redução de nova amostra do catalisador 1CrD, com "trap" na linha de
mistura redutora, o espectro mostra claramente a banda a 800 nm. Também é notável a
modificação dos espectros na região de transferência de carga. A redução sem trap resulta
num espectro bastante semelhante ao espectro do catalisador 1CrB calcinado, Figura
IV-27. Esta semelhança pode ser decorrente da formação de Cr 3+ por reoxidação do Cr 2+
com a água presente no experimento sem “trap”. O efeito da presença de vapor d’água foi
observado, anteriormente, na redução com CO por método estático seguida de
quimissorção de CO [40]. Uma secagem prévia com fluxo de gás inerte a 773K mostrou
ser mais eficaz na remoção de água de catalisadores Cr/SiO2 do que vácuo na mesma
temperatura. O tratamento com fluxo reduziu a água presente no sistema, aumentando a
quimissorção de CO, decorrente da maior quantidade de sítios Cr 2+ formados. Na análise