Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
Sinal do E.M. (u.a.)
350
528
300 400 500 600 700 800
isotérmico
Temperatura (K)
96
(/10)
CO
H 2 O
H 2
CO 2
Figura V-23 - Análise de TPD de CO da mistura física MFCr2O3
Para avaliação dos sítios de Cr 2+ foram realizadas análises de espectroscopia de
reflectância difusa (DRS) e fotoeletrônica de raios-X (XPS) nos catalisadores reduzidos.
Os catalisadores calcinados foram submetidos a análises de espectroscopia de refletância
difusa (DRS), após redução in situ a 623K com uma mistura de 5% CO/He por 1 h. Para
remoção de umidade da mistura redutora foi utilizado um "trap" com sílica-gel mergulhado
num banho com N2 líquido + ácool isopropílico (77 K). A Figura V-24 mostra que os
espectros dos catalisadores 1CrA e 1CrD reduzidos foram semelhantes. Na ampliação é
destacada a região d-d com a banda a 800 nm, atribuída ao Cr 2+ pseudo-octaédrico [39].
Esta banda é mais intensa para o catalisador 1CrD e menos proeminente para os
catalisadores 1CrB e 1CrC. A banda a 1000 nm, atribuída a Cr 2+ pseudo-tetraédrico, não
foi observada.
A decomposição gaussiana dos espectros dos catalisadores reduzidos é apresentada
na Figura V-25. Os catalisadores 1CrA e 1CrD apresentaram duas bandas na região de
transferência de carga (CT) , sendo a banda principal a 274-276 nm com um ombro a 354-
362 nm. Os catalisadores 1CrB e 1CrC mostraram espectros mais complexos com três
bandas na região de CT, em torno de 274, 360 e 460 nm. Na literatura são encontradas
atribuições divergentes para as bandas de DRS na região de transferência de carga de
catalisadores Cr/SiO2 reduzidos com CO. Segundo Garrone e col. [75, 78], as bandas nesta