Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
CO a baixa temperatura é importante do ponto de vista industrial, uma vez que o CO é um
dos contaminantes principais da corrente de etileno e pode reduzir a atividade de
polimerização, conforme será reportado no item 6.1. A temperatura de dessorção
observada para o CO é semelhante à temperatura de polimerização com catalisadores tipo
Phillips, em torno de 353 K.
Na mistura física MFCrO3 a dessorção também ocorreu a baixa temperatura, mas
dois picos foram observados, a 350 e 435 K. O primeiro pico ocorreu a temperatura
semelhante a dos catalisadores 1CrA e 1CrD, os quais apresentaram apenas espécies Cr 6+
após calcinação. O maior teor de cromo nesta mistura física (3% Cr) em relação aos
catalisadores pode levar a uma maior concentração de sítios de Cr 2+ na superfície do
suporte, alterando a força de adsorção da molécula sonda. De fato, Zecchina e col. [76]
reportam que a adsorção de CO em catalisadores Cr/SiO2 com maior teor de cromo resulta
na formação de carbonatos e carboxilatos. A conjunção destes fatores pode resultar na
dessorção a temperatura mais elevada. Nos catalisadores com presença de Cr 3+ , 1CrB e
1CrC, a dessorção de CO ocorreu a temperaturas mais altas, a 603 e 495 K,
respectivamente.
Não foi verificada dessorção de H2 em toda a faixa de temperatura estudada. A
formação de H2 em análises de TPD de CO tem sido observada e atribuída à reação do CO
com água – reação de “shift” (Equação V-10) na caracterização de catalisadores metálicos
[22, 83]. A água seria proveniente de hidroxilas superficiais ou água adsorvida. No
entanto, durante o TPD de CO, concomitante a dessorção de CO, ocorreu evolução de CO2,
exceto para o catalisador 1CrC. O catalisador 1CrA apresentou pico de dessorção de CO2 a
384 K, temperatura pr óxima à da dessorção de CO (379 K). O mesmo comportamento foi
verificado nas análises das amostras 1CrB, 1CrD e na mistura física MFCrO3. No entanto,
essas amostras também apresentaram dessorção de CO2 a temperaturas mais elevadas,
acima de 500 K. A ocorrência de dessorção de CO2 em temperatura próxima a da
dessorção de CO pode ser devida à reação de desproporcionamento de CO, segundo a
Equação V-11.
2 CO CO2 + C
Equação V-11 - Reação de desproporcionamento de CO
Os picos de dessorção de CO2 acima de 500 K nos catalisadores 1CrB, 1CrC, 1CrD
e a mistura física MFCrO3 podem ser, ainda, referentes à decomposição de carbonatos ou
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