Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf
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_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos<br />
Sinal do E.M. (u.a.)<br />
397<br />
618<br />
620<br />
300 400 500 600 700 isotérmico 800 900 1000<br />
Temperatura (K)<br />
88<br />
(x5)<br />
Figura V-14 - Análise <strong>de</strong> TPR <strong>de</strong> CO do catalisador 1CrD<br />
A mistura física MFCrO3 apresentou um pico <strong>de</strong> CO a 602K, como os catalisadores<br />
1CrA e 1CrD, e um outro, <strong>de</strong> menor consumo, a 536 K. Este pico é acompanhado por um<br />
ombro no perfil do CO2. O maior teor <strong>de</strong> <strong>cromo</strong> nesta amostra (3% Cr) po<strong>de</strong> ter favorecido<br />
a formação <strong>de</strong> partículas <strong>de</strong> CrO3 com comportamento mássico, resultando em menor<br />
interação com a sílica. Essas partículas <strong>de</strong> CrO3 teriam uma redutibili<strong>da</strong><strong>de</strong> com CO em<br />
temperaturas menores, como observado no catalisador 1CrB. Não foi verificado consumo<br />
<strong>de</strong> CO no TPR <strong>da</strong> mistura física MFCr2O3 (Figura V-16), portanto, Cr 3+ não se reduz a<br />
Cr 2+ . No entanto, foi observa<strong>da</strong> <strong>de</strong>ssorção <strong>de</strong> CO2, tanto na mistura física MFCr2O3 quanto<br />
na sílica calcina<strong>da</strong>, Figura V-17. Esta ocorrência po<strong>de</strong> estar associa<strong>da</strong> à adsorção <strong>de</strong> CO2<br />
<strong>da</strong> atmosfera nas amostras expostas ao ambiente. Embora uma parte <strong>de</strong>ste CO2 <strong>de</strong>ve ter<br />
sido removi<strong>da</strong> durante a secagem a 773K, uma fração residual apenas foi elimina<strong>da</strong><br />
durante a análise. No entanto, não foi observa<strong>da</strong> alteração no sinal <strong>da</strong> massa<br />
correspon<strong>de</strong>nte ao CO2 <strong>nos</strong> catalisadores ou na mistura física MFCrO3 na região <strong>de</strong> 350 a<br />
497 K, como verificado na sílica e na mistura física MFCr2O3.<br />
CO<br />
H 2 O<br />
CO 2<br />
H 2