Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
A mistura física de Cr2O3/SiO2 (3% Cr), MFCr2O3, e o suporte não apresentaram
nenhum consumo de CO. Todos os catalisadores e a mistura física de CrO3/SiO2 (3% Cr),
MFCrO3, apresentaram um pico de consumo de CO (M/E=28) e um pico correspondente
de formação de CO2 (M/E=44), ambos com máximo em torno de 600 K, com exceção do
catalisador 1CrB, atribuídos à redução de Cr 6+ a Cr 2+ . A literatura [68, 69] reporta que o
CO reduz quantitativamente Cr 6+ a Cr 2+ em 623 K com 98% de eficiência, sendo os
restantes 2% referentes a partículas de α-Cr2O3 que não são reduzidas pelo CO.
O catalisador 1CrB apresentou pico de consumo de CO deslocado em cerca de 100
K, em relação as outras amostras. A menor temperatura de redução neste caso pode ser
atribuída a partículas de CrO3 de menor interação com a sílica. Conforme observado na
caracterização dos catalisadores calcinados, esta amostra apresentou o menor grau de
interação com as hidroxilas do suporte (Tabela IV-9, Capítulo IV). É possível supor que a
grande proporção de Cr2O3 no catalisador 1CrB tenha influenciado o perfil de redução,
interagindo com partículas de Cr 6+ .
O catalisador 1CrC apresentou distinto comportamento de redutibilidade em função
da presença de 25% de espécies Cr 3+ , segundo o resultado de redução com H2 (TPR de H2),
em relação às amostras 1CrA e 1CrD. No entanto, a redutibilidade frente ao CO foi
semelhante à observada nos catalisadores 1CrA e 1CrD. Esse comportamento pode ser
devido ao maior poder redutor do CO frente ao H2, dificultando a observação de diferenças
de redutibilidade.
Sinal do E. M. (u.a.)
378
598
597
300 400 500 600 700 800 isotérmico 900 1000
Temperatura (K)
Figura V-11 – Análise de TPR de CO do catalisador 1CrA
86
CO
H 2 O
CO 2
H 2