POLÍMEROS NA FORMULAÇÃO DE TINTAS - Conselho Regional ...

Minicursos CRQ-IV - 2010 

polímeros na formulação de tintas 

POLÍMEROS 

NA FORMULAÇÃO DE TINTAS 

LUIZ ANTONIO PEREIRA MARTINHO 

Setembro 2010 

Conselho Regional de Química IV Região (SP) – Apoio: Caixa Econômica Federal



PREMISSAS DESTA APRESENTAÇÃO 

NÃO EXISTE A VERDADE ABSOLUTA 

Erro de interpretação – química não é uma teoria absoluta. 

Teoria versus experiência – caso da glicerina. 

ENFATIZAR A IMPORTÂNCIA DO POLÍMERO NA TINTA 

Quatro pilares básicos de uma tinta 

Se faz uma tinta sem solvente. 

Se faz uma tinta sem aditivo. 

Se faz uma tintas sem pigmento. 

Não se faz uma tinta sem polímero. 

ANÁLISE MENTAL 

Pensar quimicamente e não alquimisticamente. 

Apresentação pensando na estrutura química e não em formulas e processos. 



Considerações teóricas. 

Cronograma de desenvolvimento. 

Conclusões iniciais. 

Terminologias e definições. 

Funcionalidade 

Peso molecular 

POLIMERIZAÇÃO 

Polimerização por condensação. 

Polimerização por adição. 



AGENDA - PARTE 1 


ÓLEOS GLICÉRIDOS 

Fórmula química. 

Classificação. 

Composição. 

Grupos funcionais 

Modificação de óleos. 



AGENDA - PARTE 1 




AGENDA – PARTE 1 

RESINAS ALQUÍDICAS 

Surgimento 

Perfil das resinas alquídicas. 

Principais reações envolvidas. 

Resinas alquídicas: curta, média e longa em óleo. 

Alquídicas oil free 

Alquídicas modificadas; 

Alquídicas uretanizadas. 

Alquídicas acriladas. 

Alquídicas breu/fenol. 

Formulação de uma alquídica usando a Planilha de Cálculo. 

RESINAS FENÓLICAS 





POLIÉSTERES SATURADOS 

Perfil das resinas poliésteres. 

Principais reações envolvidas. 

Formulação de um poliéster usando a Planilha de Cálculo. 





RESINAS DE CURA POR RADIAÇÃO 

Epoxi-acrilado. 

Poliéster acrilado. 

Poliéster insaturado. 

Monômeros acrilados. 

RESINAS ACRÍLICAS 

Termoplástica 

Termocurável 

RESINAS AMÍNICAS 





RESINAS ACRÍLICAS EM EMULSÃO 

RESINAS POLIURETÂNICAS 

RESINAS EPOXI 




BIBLIOGRAFIA 

Martinho, Luiz. 

DNA – O PROLONGAMENTO DA VIDA DE UMA ÁREA TÉCNICA 

Artigo publicado na Revista Paint Pintura 

Edição Setembro / Outubro 2008. 

Este tema teve como referências: 

Um artigo publicado em 21/5/2008, na Revista VEJA, edição 2061, página 18. O autor 

deste artigo é Stephen Kanitz. 

E a letra da música - Another Brick in the Wall – pt 2 (Roger Waters). The Wall – 

Columbia CBS Records – Pink Floyd. 




BIBLIOGRAFIA 


Filosofia de Formulação de Tintas de Cores Lisas por Computador 

Artigo Técnico publicado no Informativo CRQ IV 

Edição Janeiro / Fevereiro 2007. 

Xia Cao, M.S. – The Ohio State University, 

Integrated Analysis of Low Profile Unsaturated Polyester and Vinyl ester Resins cured 

at low temperatures 

February, 2002. 


Basecoat Automotivo 

Artigo Técnico publicado na Revista Paint Pintura 

Edição Novembro / Dezembro 2008. 


ENTENDENDO OS MECANISMOS DAS REAÇÕES DE ALCOÓLISE E ESTERIFICAÇÃO 

NA PREPARAÇÃO DE RESINAS ALQUÍDICAS. 

Artigo Técnico a ser publicado na Revista Paint Pintura 

Edição Março / Abril 2009. 


Companion, Audrey 

Ligação Química 

Editora Edgard & Blucher Ltda 

1970 

Stille, John 

Química Orgânica Industrial 


1970 

Stewart, Ross 

A Investigação de Reações Orgânicas 


1969 

Shreve, R. Norris 

Indústria de Processos Químicos 

Editora Guanabara 

4° Edição – 1973 



BIBLIOGRAFIA 


Payne, Henry Fleming 

Organic Coating Technology 

John Wiley & Sons,Inc 

1° Edition - 1954 



BIBLIOGRAFIA 

ABRAFATI 

Tintas e Vernizes – Ciência e Tecnologia 

2° Edição – 2004 

Mahan, Bruce 

Química – um Curso Universitário 


2° Edição Revisada 1972 



POLÍMEROS MODIFICADOS COM VT 

2006 



BIBLIOGRAFIA 


FORMULATION GUIDE OF UNSATURATED POLYESTER RESINS 

FOR USE IN FIBER REINFORCED POLYMERIC COMPOSITES 

2008 


AUTO SUFICIENCIA EM POLÍMEROS DE CURA POR RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA – 

GUIA PRÁTICO DE FORMULAÇÃO 

2008 


UNSATURATED POLYESTER AND VINYLESTER RESINS TO FORMULATE LOW 

COST UV COATINGS 

2007 




BIBLIOGRAFIA 


VINYL TOLUENE MODIFIED POLYMERS TO FORMULATE PAINTS 

LATIN COAT - 2007 


UTILIZAÇÃO DE POLÍMEROS MODIFICADOS COM VINIL TOLUENO 

NA FORMULAÇÃO DE TINTAS EM GERAL 

FEITINTAS 2007 




POLÍMEROS POL MEROS EE 


POLIMERIZA ÃO 




Unidades 

Unidades 

Estruturais 

Estruturais 

ligadas 

ligadas 

entre 

entre 

si 

si 

por 

por 

Ligações 

Ligações 

Covalentes. 

Covalentes. 

CONSIDERAÇÕES TEÓRICAS 

Macromolécula 


= 

= 

Repetição 

Repetição 

de 

de 

Unidades 

Unidades 

Estruturais. 

Estruturais. 

Substâncias 

Substâncias 

Químicas 

Químicas 

de 

de 

alto 

alto 

peso 

peso 

molecular 

molecular 



Onde 

Onde 

Compostos Químicos 

Compostos Químicos 

de baixo peso 

de baixo peso 

molecular 

molecular 

(Monômeros) 

(Monômeros) 

reagem entre si 

reagem entre si 

para formar uma 

para formar uma 



Obtidas 

Obtidas 

pela 

pela 

reação 

reação 

denominada 

denominada 

Polimerização 

Polimerização 




Condensação 

Condensação 

CONSIDERAÇÕES TEÓRICAS 

CAROTHERS 

CAROTHERS 

EM 

EM 

1929 

1929 



Adição Adição 

ou ou 

Cadeia Cadeia 

Classificação 

Classificação 

em 

em 

duas 

duas 

grandes 

grandes 

Categorias: 

Categorias: 




CRONOGRAMA DE DESENVOLVIMENTO 

1907 – RESINAS FENÓLICAS 

1913 – FENÓLICAS MODIFICADAS COM BREU 

1920 – LACAS NITRO 

1923 – ALQUÍDICAS E MALEICAS 

1934 – TINTAS EMULSIONADAS – ÓLEOS VEGETAIS 

1936 – ACRÍLICOS TERMOCURÁVEIS 

1937 – RESINAS POLIURETÂNICAS 

1940 – MELAMINAS 

1942 – ÓLEOS VEGETAIS ESTIRENADOS E ACRILADOS 

1947 – RESINAS EPÓXI 

1948 – EMULSÕES AQUOSAS (ACETATO DE POLIVINILA) 

1950 – POLIÉSTERES INSATURADOS 

1952 – EMULSÕES ACRÍLICAS AQUOSAS 

1955 – SISTEMAS AQUOSOS TERMOCURÁVEIS 

1956 – LACAS E ESMALTES ACRÍLICOS 

1960 – TINTA EM PÓ – TERMOCURÁVEL 

1961 – ELETRODEPOSIÇÃO ANÓDICA 

1966 – SISTEMAS DE CURA POR UV E POR FEIXE ELETRÔNICO. 

1970 – ELETRODEPOSIÇÃO CATÓDICA 

1975 –OLIGÔMEROS (ACRÍLICOS,POLIÉSTERES, URETANOS) PARA ALTO SÓLIDOS 

1975 – SISTEMAS DUPLA CAMADA 




CONCLUSÕES INICIAIS 

TINTAS 

Uma das aplicações mais importantes dos polímeros 

MATERIAIS POLIMÉRICOS EMPREGADOS 

Alquídicas 

Poliésteres 

Acrílicas 

Vinilicas 

Epóxis 

Epóxi-acriladas 

Maleicas 

Melamínicas & Uréicas 

Poliuretânicas. 

SECAGEM 

Cura de uma tinta é também (na maioria das vezes) um PROCESSO DE 

POLIMERIZAÇÃO. 




TERMINOLOGIAS E DEFINIÇÕES 

DEFINI ÕES 

POLÍMERO 

Constituído pela repetição de pequenas unidades químicas, ligadas 

entre si, por ligações covalentes. 

MONÔMERO 

Pequena unidade química. 


Reação química de transformação de monômeros em polímeros. 

DÍMEROS 

Moléculas formadas pela combinação de dois monômeros,idênticos ou 

não. 

Diciclopentadieno = duas moléculas de ciclopentadieno. 


OLIGÔMERO 





Polímero constituído por um número pequeno de unidades repetitivas. 

Geralmente de 5 a 15 unidades. 

Sistemas alto-sólidos 

Sistemas de cura por irradiação. 


TERMINOLOGIAS TERMINOLOGIAS E 

DEFINIÇÕES 




De De 

Estrutura Estrutura 

Tridimensional 

Tridimensional 

Outro Outro 

oligômero oligômero 

reticulante reticulante 

Processo Processo 

de de 

Cura Cura 

Oligômeros 

Resultando Resultando 

num num 

Sistema Sistema 

Polimérico Polimérico 

Através Através 

de de 

Grupos Grupos 

Funcionais Funcionais 






HOMOPOLÍMERO 

Polímero resultante de uma única espécie monomérica. 

Cadeia constituída por uma única unidade estrutural repetitiva. 

Exemplos: 

Polietileno 

Poli(cloreto de vinila) 

Poliestireno 






COPOLÍMERO 

Obtido pela polimerização de duas espécies monoméricas. 

Exemplos: 

Copolímero de estireno – acrilato de butila 

Copolímero de acetato de vinila – acrilato de etila. 






COPOLIMERIZAÇÃO A e B = SEGUINTES TIPOS DE POLÍMEROS: 

- A – A – B – A – B – B - A – B – A – A – A – A – B – 

(a) Estrutura ao acaso – maioria dos copolímeros usados em tintas 

- A – B – A – B – A – B – A – B – A – B – A – B – A – B – 

(b) Estrutura alternada – Raro na indústria de tintas 

- A – A – A – A – B – B – B - B – A – A – A – A – B –B – B – B - 

(c) Estrutura de blocos - polimerização aniônica 

- A – A – A – A – A – A – A – A – A – A – 

| | 

B B 

| | 

B B 

| | 

B B 

| | 

(d) Estrutura ramificada – polímero de enxerto 

Alquídicas Estirenadas: 

Epoxí - Acrilados 






TERPOLÍMERO 

Resultante da polimerização de três espécies monoméricas. 

Exemplos: 

Terpolímero de metacrilato de metila- acrilato de butila – ácido 

acrílico. 

Terpolímero de acetato de vinila – etileno –ácido acrílico. 






Responsável 

Responsável 

por 

por 

uma 

uma 

propriedade 

propriedade 

específica. 

específica. 

Geralmente 

Geralmente 

resultantes 

resultantes 

da 

da 

polimerização 

polimerização 

de 

de 

duas 

duas 

espécies 

espécies 

monoméricas 

monoméricas 

TERPOLÍMERO 

TERPOLÍMERO 

Terceiro 

Terceiro 

Monômero 

Monômero 

(em 

(em 

menor 

menor 

quantidade) 

quantidade) 

Responsáveis 

Responsáveis 

pelas 

pelas 

propriedades 

propriedades 

mais 

mais 

características 

características 


TERPOLÍMERO 

TERPOL MERO 





HPMA 

HPMA 

GRUPO 

GRUPO 

OH 

OH 

REATIVO 

REATIVO 

MMA 

MMA 

OU 

OU 

ESTIRENO 

ESTIRENO 

RESPONSÁVEL 

RESPONSÁVEL 

DUREZA 

DUREZA 

ACRÍLICO 

ACRÍLICO 

TERMO- 

TERMO- 

CURÁVEL 

CURÁVEL 

BA 

BA 

MONÔMERO 

MONÔMERO 

PLASTIFICANTE 

PLASTIFICANTE 


FUNCIONALIDADE 




Monômeros 

Monômeros 

com 

com 

Grupos 

Grupos 

Funcionais 

Funcionais 

Distintos 

Distintos 

GRUPOS 

GRUPOS 

FUNCIONAIS 

FUNCIONAIS 

mínimo 

mínimo 

igual 

igual 

2 

2 

Monômeros Monômeros 

possuem possuem 

Grupos Grupos 

Funcionais Funcionais 





por 

por 

ADIÇÃO 

ADIÇÃO 

através 

através 

da insaturação 

da insaturação 

entre 

entre 

CARBONOS 

CARBONOS 



Através 

Através 

dos 

dos 

Grupos 

Grupos 

Funcionais 

Funcionais 

Conceito 

Conceito 

muito 

muito 

importante 

importante 

na 

na 



por 

por 

CONDENSAÇÃO 


Conselho Regional de Química IV Região (SP) – Apoio: Caixa Econômica Federal 

CH2 = CH – COOH 

ACIDO ACRÍLICO 

POLIMERIZA POR ADIÇÃO 

(RADICAIS LIVRES) ATRAVÉS DA 

DUPLA E POR 

CONDENSAÇÃO ATRAVÉS 

DO GRUPO OH 

ACRILATO DE GLICIDILA POLIMERIZA POR 

ADIÇÃO ATRAVÉS DA DUPLA E POR 

CONDENSAÇÃO ATRAVÉS DO GRUPO 

GLICIDILA. 

H2C = CH – C – O – CH2 – HC – CH2 

|| \ / 

O O



PESO MOLECULAR DE UM POLÍMERO 

POL MERO 

Resultando 

Resultando 

pesos 

pesos 

moleculares 

moleculares 

diferentes 

diferentes 

MISTURA 

MISTURA 

DE 


MACRO- 

MACRO- 

MOLÉCULAS 

MOLÉCULAS 

PESO 

PESO 

MOLECULAR 

MOLECULAR 



UM 

UM 

POLÍMERO 

POLÍMERO 

Unidades 

Unidades 

Estruturais 

Estruturais 

Iguais 

Iguais 

mas 

mas 

em 

em 

quantidades 

quantidades 

diferentes. 

diferentes. 

Repetição 

Repetição 

de 

de 

Unidades 

Unidades 

Estruturais 

Estruturais 

Iguais 

Iguais 





POL MERO 

CONCEITO DE PESO MOLECULAR PARA OS COMPOSTOS QUÍMICOS 

CONVENCIONAIS 

Cada espécie química corresponde a um determinado PM. 

Uréia terá sempre o PM de 60,06. 

CONCEITO DE PESO MOLECULAR PARA OS POLÍMEROS 

Um polímero não tem um PM exato e definido. 

Poliestireno pode apresentar diferentes PMs. 

5000, 80000, 500000 ou qualquer outro valor. 

Poliestireno PM MÉDIO = 180000 




PESO MOLECULAR MÉDIO NUMÉRICO – POLÍMEROS USADOS EM TINTAS 

ALQUÍDICAS 

EPÓXI 

ACRÍLICAS TERMOPLÁSTICAS EM SOLUÇÃO 

ACRÍLICAS TERMOPLÁSTICAS EM EMULSÃO AQUOSA 

ACRÍLICA TERMOCURÁVEL /OLIGÔMERO 


POL MERO 

POLÍMERO 


Mn 

2.500 – 5.000 

350 – 4.000 

25.000 – 350.000 

500.000 – 2.000.000 

1.000 – 2.000



POLIMERIZAÇÃO POLIMERIZA ÃO POR CONDENSAÇÃO 

CONDENSA ÃO 


POLIÉSTERES 

URÉICAS 

MELAMINICAS 

POLIURETANOS 

EPOXI 

FENÓLICAS 

POLÍMERO 





REAÇÃO BÁSICA 

POLIÁCIDOS + POLIÁLCOOIS 

URÉIA + FORMOL 

MELAMINA + FORMOL 

POLIISOCIANATOS + POLIOIS 

BISFENOL + EPICLORIDINA 

FENOL + FORMOL 


(1) Ocorre em etapas 

(2) Reação de grupos 

funcionais diferentes. 

(10) Qualquer instante da 

polimerização: 

• Alta concentração de 

cadeias em crescimento. 

• Baixa concentração de 

monômeros. 





Premissas Básicas B sicas da Polimerização Polimeriza ão por Condensação 

Condensa ão 

(3) Uma só reação é 

responsável pela 

polimerização. 

(9) Reação química com 

alta energia de ativação: 

• Reação feita em altas 

temperaturas 

(4)Todos os monômeros são 

convertidos rapidamente 

em: 

• Dímeros 

• Trímeros 

• Tetrâmeros 

• Oligômeros 

(7) Pesos moleculares moderados : 

• Inferiores a 20.000 

(8) Cadeia polimérica forma-se 

vagarosamente: 

• Horas ou dias 


(5) Macromoléculas vão 

ser formando através da 

reação de: 

• Monômeros 

• Dímeros 

• Trímeros 

• Tetrâmeros 

• Oligômeros 

(6) Formação de 

produtos secundários: 

• Água 

• Retirada durante o 

processo





O O mesmo mesmo é é 

válido válido 

para para o o 

Trímero Trímero 

Tetrâmero 

Tetrâmero 

pode 

pode 

reagir 

reagir 

com 

com 

qualquer 

qualquer 

das 

das 

espécies 

espécies 

presentes 

presentes 

Reação 

Reação 

de 

de 

dois 

dois 

Monômeros 

Monômeros 

formando 

formando 

um 

um 

Dímero 

Dímero 

ESQUEMA 

ESQUEMA 

DA 

DA 



POR 

POR 



Dímero 

Dímero 

pode 

pode 

reagir 

reagir 

com 

com 

um 

um 

Monômero 

Monômero 

formando 

formando 

Trímero 

Trímero 

Dímero 

Dímero 

pode 

pode 

reagir 

reagir 

com 

com 

outro 

outro 

Dímero 

Dímero 

formando 

formando 

Tetrâmero 

Tetrâmero 


TIPO 

POLIÉSTER 



EXEMPLOS DE POLÍMEROS POL MEROS POR POR CONDENSAÇÃO 


LIGAÇÃO QUÍMICA 

CARACTERÍSTICA 

- C - 

|| 

O 

REAÇÃO DE POLIMERIZAÇÃO 

HO – R – OH + HOCO – R’ - COOH 

HO ( -R –OCO –R’ – COO) n H + H20 


TIPO 

POLIURETANO 



EXEMPLOS DE POLÍMEROS POL MEROS POR POR CONDENSAÇÃO 




- O – C – N – 

|| | 

O H 


HO – R – OH + OCN – R’ – NCO 

-(O – R – OCO – NH – R’ – NH – CO ) n - 


TIPO 

URÉIA FORMOL 



EXEMPLOS DE POLÍMEROS POL MEROS POR CONDENSAÇÃO 




-NH – CH2 - 


H2N – CO – NH2 + H2C = O 

- ( HN – CO –NH – CH2 )- n + H20 




POLIMERIZAÇÃO POLIMERIZA ÃO POR ADIÇÃO ADI ÃO 

OU 

POLIMERIZAÇÃO POLIMERIZA ÃO EM CADEIA 




POLIMERIZAÇÃO POLIMERIZA ÃO POR RADICAL LIVRE 

Polimerização por radical livre = veículos (sistemas) para: 

Indústria automotiva 

Repintura 

Tintas ao latex (produtos arquitetônicos). 




Polimerização por radical livre é caracterizada pela: 

Adição de um monômero à uma espécie química ativada que 

pode ser: 

Um monômero ativado 

Uma cadeia polimérica em crescimento. 

Polimerização que necessita: 

Catalisador ou iniciador. 

Polimerização que envolve: 

Radicais livres 


n CH2 = CH - CH2 – CH – (unidade repetitiva) e/ou 

| | (forma com radicais livres) 

X X n 




EXEMPLOS DE POLÍMEROS POR ADIÇÃO ENVOLVENDO RADICAIS LIVRES 

POLIETILENO 

POLIESTIRENO 

TIPO 

POLI (ACETATO DE VINILA) 

POLI (CLORETO DE VINILA) 

POLI (METACRILATO DE METILA) 

MONÔMERO 

CH2 = CH2 

CH2 = CH –OCOCH3 

CH2 = CH -CL 

CH2 = CH2 

| 

| 

CH2 = C 

CH3 

| 

CO2CH3 

UNIDADE REPETITIVA 

- CH2 - CH2 - 

- CH2 - CH - 

- CH2 - CH - 

- CH2 - CH2 – 

| 

CH3 

| 

- CH2 - C - 


| 

OCOCH3 

| 

CL 

| 

CO2CH3




A polimerização por radical livre ocorre através C = C localizada na 

extremidade do monômero. 

A velocidade da polimerização depende do tipo de substituinte em um dos 

carbonos ligados a dupla ligação. 

X 

/ 

H 2 C = C 

\ 

Y 

Na maioria dos monômeros X ou Y é hidrogênio. 




POLIMERIZAÇÃO POLIMERIZA ÃO POR POR RADICAL LIVRE 

A natureza dos substituintes em X e Y podem retardar ou inibir o tipo de 

polimerização. 

Os acrilatos polimerizam mais rapidamente que os metracrilatos porque no 

acrilato o substituinte é H enquanto no metacrilato o substituinte é –CH3. 

H 2C = CH - CO – R H 2C = C - CO – R 

|| | || 

O CH 3 O 

O estireno polimeriza mais rapidamente que o alfa-metil estireno. 

H2C = CH H2C = C – CH3 

| | 

( Grupo fenila) 


TIPO 

AÇÃO DE CALOR 

IRRADIAÇÃO COM ENERGIA 

RADIANTE (ULTRA-VIOLETA) 

DECOMPOSIÇÃO TÉRMICA DE 

COMPOSTOS ORGÂNICOS 

ADEQUADOS 

PROCESSO REDOX 




GERAÇÃO GERA ÃO DE RADICAIS LIVRES 

MÉTODO PROCESSO 

Monômeros vinílicos e acrílicos 

aquecidos ocorre a formação de 

radicais livres. 

Utilização de foto-iniciador 

BENZOFENONA 

DAROCUR 1173/IRGACURE 184 

Utilização de iniciadores tipo 

peróxido. 

TRIGONOX B/ TRIGONOX C 

PBO (Peróxido Benzoila) 

+DIMETIL ANILINA 

UTILIZAÇÃO DO PROCESSO 

Na prática este processo não é 

usado industrialmente porquê é de 

difícil controle 

Usado nos processos de cura 

(formação de estrutura tridimensional) 

de acabamentos UV. 

Iniciadores tipo peróxido e azocomposto 

são os mais usados nos 

processos de geração de 

polimerização por radicais livres. 

Necessidade de formação de 

radicais livres em temperaturas 

baixas. 

POLIMERIZAÇÃO EM MEIO 

AQUOSO 





INIBIÇÃO 

INIBIÇÃO 

OU 

OU 

RETARDAMENTO 

RETARDAMENTO 

INICIAÇÃO 

INICIAÇÃO 

FORMA 

FORMA 

SIMPLIFICADA 

SIMPLIFICADA 

DO 

DO 

MECANISMO DE 

MECANISMO DE 



POR RADICAIS 

POR RADICAIS 

LIVRES 

LIVRES 

TERMINAÇÃO 


•COMBINAÇÃO 

•COMBINAÇÃO 

•DESPROPORÇÃO 

•DESPROPORÇÃO 

PROPAGAÇÃO 

PROPAGAÇÃO 




FORMA SIMPLIFICADA DO MECANISMO 

Iniciação: 

X X 

| | 

R- + H2C = C R – H2C – C - 

| | 

Y y 

Propagação: 



POR POR RADICAL RADICAL LIVRE 

LIVRE 

X X X X 

| | | | 

R- H 2 C - C- + n H 2 C – C R- H 2 C – C - H 2 C – C - 

| | | | 

Y y Y n Y 

Terminação por combinação e não por desproporcionamento: 

X X X 

| | | 

2 Polímero - H2C – C- 

Polímero 

-H2C – C – C – CH2 - 

Polímero 

| | | 

Y Y Y 




FORMA SIMPLIFICADA DO MECANISMO 

Iniciação: 

X X 

| | 

R- + H2C = C R – H2C – C - 

| | 

Y y 

Propagação: 

X X X X 

| | | | 

R- H 2 C - C- + n H 2 C – C R- H 2 C – C - H 2 C – C - 

| | | | 

Y y Y n Y 

Terminação por desproporcionamento e não por combinação: 

X X X 

| | | 

2 Polímero - H2C – C- Polímero -H2C – CH + Polímero –CH = C 

| | | 

Y Y Y 




POR POR RADICAL RADICAL LIVRE 

LIVRE




TERMINAÇÃO & AGENTES DE TRANSFERÊNCIA DE CADEIA 

TERMINO CRESCIMENTO DE UMA CADEIA: 

Combinação 

moléculas saturadas 

Desproporcionamento 

dupla remanescente final da cadeia afeta a durabilidade do polímero. 

Meios de diminuir o desproporcionamento: 

Agentes de transferência de cadeia 

Uma forma de terminação do crescimento da cadeia 

Forma de regular o peso molecular polimérico. 

H H H H 

Polímero - C – C- + RSH Polímero – C – C – H + RS- 

H H H H 

H H H 

RS- + H2C = C RS – C – C- 

X H X 

RSH= Agente de transferência de cadeia = n-Butil Mercaptana 





INIBIÇÃO E RETARDAMENTO 

DIMINUIÇÃO DA VELOCIDADE DE POLIMERIZAÇÃO POR ADIÇÃO: 

Pode ser diminuída drasticamente 

Através de inibidores 

Substâncias que reagem com os radicais iniciadores e propagadores. 

Tornando-os espécies inativas. 

Monômero . 

+ Z -> 

Monômero 

+ Z 

. 

O radical formado Z . 

Principais inibidores: 

BENZOQUINA 

NITROBENZENO 

HIDROQUINONA 

T- BUTIL CATECOL 

- não tem capacidade de reagir com o monômero. 

Casos classicos de inibição: 

Polimerização de poliésteres insaturados e estireno. 

Estocagem de monômeros 


POLIMERIZAÇÃO EM SOLUÇÃO 

POLIMERIZAÇÃO EM EMULSÃO. 



PROCESSOS DE POLIMERIZAÇÃO POLIMERIZA ÃO POR ADIÇÃO ADI ÃO 

USADO EM TINTAS 

TINTAS 

TIPO DE PROCESSO 

COMENTÁRIOS 

RESINAS PARA TINTAS BASE SOLVENTE 

CONTROLE EFICIENTE DA POLIMERIZAÇÃO 

REPRODUTIBILIDADE 

PROCESSO RÁPIDO 

EMULSÕES AQUOSAS. 

VEÍCULOS BÁSICOS PARA LATEX. 

PROCESSO RÁPIDO. 

PERMITE OBTENÇÃO DE POLÍMEROS DE ALTO PM 

CONTROLE EFICIENTE DA POLIMERIZAÇÃO 




DIFERENÇAS DIFEREN AS ENTRE AS POLIMERIZAÇÕES POLIMERIZA ÕES POR RADICAL LIVRE E CONDENSAÇÃO 


Mecanismos totalmente distintos 

RADICAL LIVRE (CADEIA OU ADIÇÃO) 

1. REAÇÃO ENTRE O MONÔMERO E A ESPÉCIE 

EM CRESCIMENTO É ÚNICA. 

2. FORMAÇÃO QUASE QUE INSTANTÂNEA DA 

MACROMOLÉCULA 

3. CENTRO REATIVO FORMADO CRESCE 

RÁPIDAMENTE ATÉ ALTO PM. 

4. TEMPO CURTO DE PROCESSO. 

5. TRÊS ESTÁGIOS DE PROCESSO: 

INICIAÇÃO 

PROPAGAÇÃO 


6. C = C SER TRANSFORMADA EM -C –C- 

REAÇÃO EXOTÉRMICA . 

1. POLIMERIZAÇÃO ENTRE MONÔMEROS, DÍMEROS, 

TRIMEROS,OLIGOMEROS. 

2. MACROMOLÉCULA COM CRESCIMENTO LENTO 

3. O AUMENTO DO PM OCORRE DURANTE O CURSO 

DA REAÇÃO. O ALTO PM OCORRE NO FINAL. 

4. TEMPO LONGO DE PROCESSO. 

5. BÁSICAMENTE UM SÓ ESTÁGIO DE PROCESSO: 

ESTERIFICAÇÃO. 





ÓLEOS LEOS GLICÉRIDOS 

GLIC RIDOS 


Apesar do advento dos 

polímeros modernos. 

Óleos glicéridos ainda são muito 

importantes na Indústria de 

Tintas. 

Origem renovável 




GLIC RIDOS 

Matéria prima usada na preparação de 

várias resinas para uso em tintas. 

Alquídicas 

Óleos modificados 

Ésteres de Epóxi 

Tintas 

Esmaltes Sintéticos secagem ao ar. 

Esmaltes Emulsionados 

Lacas Nitro 

Óleos Uretanizados 

Esmaltes Alquídico - Melamina 


FÓRMULA 

QUÍMICA 

DO 

ÓLEO 

GLICÉRIDO 



GLIC RIDOS 


CH2 – O – C – R 1 

|| 

O 

CH - O - C – R 2 Onde R 1 , R 2 e R 3 são radicais graxos 

|| 

O 

CH2 - O – C – R 3 

|| 

O 

ACIDO GRAXO =90% GLICERINA = 10% 

8 C constantes 

duplas ativas 


Cauda do 

ácido 

graxo com 

número 

variável de 

carbonos

CLASSIFICAÇÃO 

Os óleos são classificados em três 

categorias principais: 

Secativos 

Semi-secativos 

Não-secativos. 


Classificação em função 

Tipo de ácido graxo predominante 

Secagem caracterizado pelo Índice Iodo 




GLIC RIDOS 


Classificação em função do Índice Iodo: 

Maior 150 = secativos 

100 – 150 = semi-secativo 

Abaixo 100 = não secativo 


ÓLEO 

LINHAÇA 

TUNGUE 

Oiticica 

DCO 

SOJA 

GIRASSOL 

COCO 

MAMONA CRU 

TIPO 

Linolênico 

DNC 

Linoleico 

DNC 

Eleosteárico 

DC 

Licânico (DC) 

Dieno Conj 

Linoleico 

(DNC) 

Linoleico 

(DNC) 

Oleico (DI) 

Linoleico 

Oleico 

Laurico 

Palmítico 

Ricinoleico 


polímeros COMPOSIÇÃO COMPOSI ÃO na DOS formulação ÓLEOS LEOS GLICÉRIDOS 

GLIC RIDOS de tintas 

ÁCIDOS GRAXOS PREDOMINANTES 

% 

MÉDIA 

51 

17 

80 

78 

25 

60 

54 

28 

59 

33 

48 

9 

87 

FÓRMULA QUÍMICA 

C 18 H 30 O 2 

C 18 H 32 O 2 

C 18 H 30 O 2 

C 18 H 28 O 3 

C 18 H 32 O 2 

C 18 H 32 O 2 

C 18 H 32 O 2 

C 18 H 34 O 2 

C 18 H 32 O 2 

C 18 H 34 O 2 

C 12 H 24 O 2 

Miristico 17 

C14H28O2 Não secativo 

7,5 - 10,5 

C 16 H 32 O 2 

C 18 H 34 O 3 


Oleico (DI) 22 

C18H34O2 Secativo 

155-205 

Secativo 

Secativo 

Semi secativo 

Semi secativo 

Semi secativo 

Não secativo 

SECATIVIDADE 


ÍNDICE DE IODO 

160-175 

140-160 

135-145 

120-141 

125-136 

81 -91

ACIDOS GRAXOS 

LAURICO 

MERÍSTICO 

PALMÍTICO 

ESTEÁRICO 

OLEICO 

RICINOLEICO (a) 

DIENO CONJ 

LINOLEICO -DNC 

LINOLÊNICO - 

DNC 

LICÂNICO (b) -DC 

ELEOSTEÁRICO - 

DC 

OUTROS 

ÍNDICE IODO 

N° 

CARBONOS 

12 

14 

16 

18 

18 

18 

18 

18 

18 

18 

18 

- 

- 

N° 

DUPLAS 

0 

0 

0 

0 

1 

1 

2 

2 

3 

3 

3 

- 

- 


polímeros COMPOSIÇÃO COMPOSI ÃO na DOS formulação ÓLEOS LEOS GLICÉRIDOS 

GLIC RIDOS 

de tintas 

GLICÉRIDOS - COMPOSIÇÃO MÉDIA DOS PRINCIPAIS ÁCIDOS GRAXOS 

SOJA 

- 

- 

11 

4 

25 

- 

- 

50 

9 

- 

- 

1 

130 

LINHAÇA 

- 

- 

- 

4 

15 

- 

- 

26 

66 

- 

- 

1 

180 

TUNGUE 

- 

- 

4 

1 

8 

- 

- 

4 

3 

- 

80 

- 

170 


- 

- 

- 

- 

8 

3 

25 

60 

- 

- 

- 

1 

135 

OITICICA 

- 

- 

7 

5 

6 

- 

- 

- 

- 

78 

- 

3 

150 

CASTOR CRU 

- 

- 

1 

3 

6 

86 

- 

3 

- 

- 

- 

1 

85 

BABASSÚ 

(a) é um hidroxi-acido (ácido 12 hidroxi-oleico) (b) é um ácido com grupo cetônico 

DCO 

45 

16 

9 

3 

12 

- 

- 

2 

- 

- 

- 

11 

15 

ARROZ 

- 

0,4 

18 

3 

50 

- 

- 

28 

- 

- 

- 

0,6 

100 

OLIVA 

- 

- 

14 

2 

64 

- 

- 

16 

- 

- 

- 

4 

90

HIDRÓLISE 

DO 

GLICÉRIDO 



MODIFICAÇÃO MODIFICA ÃO DE ÓLEOS LEOS GLICÉRIDOS 

GLIC RIDOS 

CH2 – O – C – R 1 CH2 –OH HO – C - R 1 

|| || 

O O 

CH - O - C – R 2 + 3 H2O CH – OH + HO – C – R 2 

|| || 

O O 

CH2 - O – C – R 3 CH2 – OH HO – C - R 3 

|| || 

O O 

HIDRÓLISE DO GLICÉRIDO = REAÇÃO OPOSTA A ESTERIFICAÇÃO 

BASE PARA OBTENÇÃO ÁCIDOS GRAXOS E GLICERINA 





GLIC RIDOS 

DESIDRATAÇÃO DO ÓLEO DE MAMONA 

Grupo Funcional: Ácido 12 hidroxi-oleico 

13 12 11 10 9 

H3C – (CH2)4 – CH2 – CH – CH2 – CH = CH –(CH2)7 – COOR H+ 

| 

OH 

13 12 11 10 9 

H3C – (CH2)4 – CH2 – CH = CH2 – CH = CH –(CH2)7 – COOR (Estrutura 1 =30%) 

13 12 11 10 9 

H3C – (CH2)4 – CH2 = CH – CH2 – CH = CH –(CH2)7 – COOR (Estrutura 2 = 70%) 




MALEINIZAÇÃO 

Glicéridos com duplas conjugadas ( adição de DIELS-ALDER) 

1 2 3 4 5 6 

R – CH2 – CH = CH – CH = CH - CH2 – R1 + HC – C = 0 

\ 

O 

/ 

HC – C = O 

1 2 3 4 5 6 

R – CH2 – CH - CH = CH – CH - CH2 – R1 

| | 

HC CH 

| | 

O = C C = O 

O 

FORMA DE PREPARAR RESINAS SOLÚVEIS OU DILUÍVEIS EM 

ÁGUA (INCLUINDO ELETROFORESE ANÓDICA). 

Anidrido Maleico 

Ácido Fumárico 


MODIFICAÇÃO MODIFICA ÃO DE 

ÓLEOS LEOS 

GLICÉRIDOS 

GLIC RIDOS



MALEINIZAÇÃO 

Glicéridos com duplas não conjugadas 

1 2 3 4 5 6 7 

R – CH2 – CH = CH – CH2 - CH = CH – CH2 - R1 + HC – C = 0 

\ 

O 

/ 

HC – C = O 

1 2 3 4 5 6 7 

R – CH2 – CH = CH – CH - CH = CH – CH2 - R1 

| 

HC – C = O 

\ 

O 

/ 

H2C – C = O 

MODIFICAÇÃO DE 

ÓLEOS GLICÉRIDOS 

FORMA DE PREPARAR RESINAS SOLÚVEIS OU DILUÍVEIS EM 

ÁGUA (INCLUINDO ELETROFORESE ANÓDICA). 

Anidrido Maleico 

Ácido Fumárico 





GLIC RIDOS 

PROCESSO DE INCORPORAÇÃO DE VINIL TOLUENO EM 

ALQUÍDICAS E ÓLEOS MODIFICADOS. 

• Copolimeriza através das duplas ligações existentes na estrutura das resinas alquídicas ou 

do óleo a ser copolimerizado e provenientes dos ácidos graxos insaturados. 

• A modificação através das insaturações ocorre de forma diferente, dependendo do tipo 

de duplas ligações: 

Duplas conjugadas – Processo de radicais livres: 

Incorporação de VT: 

Horas: 3 + 1 +1 

4% TB sobre VT 

Adição recipientes separados 


Duplas ligações não conjugadas: 




GLIC RIDOS 


ALQUÍDICAS E ÓLEOS MODIFICADOS. 

Uso de um iniciador com capacidade de abstração de hidrogênio a uma substância que tenha 

hidrogênios lábeis na sua estrutura permite iniciar uma cadeia polimérica nessa substância 


Horas: 3 + 1 +1 







GLIC RIDOS 

ÓLEO URETANIZADO 

Alcoólise: monoglicérido (grupo reativo -OH) 

Enxerto de TDI: Tolueno di-isocianato 

Enxerto de H12MDI: Ciclo-alifático di-isocianato 

CH2– O - C – R CH2 - OH 

|| 

O 

CH - O – C –R + 2 CH - OH Mono-glicérido -OH 

|| 

O 

CH2 - O – C –R CH2 - OH 

|| 

O 

Tri-glicérido Glicerina 

Mono-glicérido -OH + OCN – R – NCO + HO- Mono-glicérido 

Mono-glicérido - O – C - N – R – N – C - O – Mono-glicérido 

|| | | || 

O H H O 


Soja 

Glicerina 

Neocat Lítio 

TDI 80/20 

Aguarrás 

Total 

Solidos 

Viscosidade 

Excesso OH 




GLIC RIDOS 

Composição 

ESPECIFICAÇÃO 

Óleo leo Uretanizado 

% em peso 

46,4502% 

6,6479% 

0,0328% 

18,1467% 

28,7224% 

100,00% 

VALORES 

71,27% 

Z6 

2,8 




RESINAS RESINAS ALQUÍDICAS ALQU DICAS & ALQUÍDICAS 

ALQU DICAS 

MODIFICADAS MODIFICADAS & POLIÉSTERES 

POLI STERES 




TermoTermoplasticidadeplasticidade 

(amolecimento 

(amolecimento 

com 

com 

o 

o 

calor) 

calor) 


ALQU DICAS 

Amarelecimento. 

Amarelecimento. 

Melhorar 

Melhorar 

propriedades 

propriedades 

físicofísicoquímicas 

químicas 

dos 

dos 

óleos 

óleos 

SURGIMENTO 

SURGIMENTO 

1923 

1923 

Baixo Baixo 

resistência resistência 

intempéries intempéries 

Secagem Secagem 

lenta lenta 


POLIMERIZAÇÃO POR CONDENSAÇÃO 

CLASSIFICADAS EM 

DOIS 

GRUPOS 



PERFIL DE RESINAS ALQUÍDICAS 

ALQU DICAS 

PALAVRA ALQUÍDICA = INGLÊS ALKYD (Alcohol and Acid) e se refere: 

Poliésteres que são modificados por óleos e/ou ácidos graxos. 

Alquídicas são poliésteres modificados por ácidos graxos. 

ALQUÍDICA ISENTA DE ÓLEO refere-se aos poliésteres saturados sem ácidos graxos na sua 

composição. 

Puras: resultado da polimerização de uma composição que contém: 

poliácidos: polialcoois; monoácidos e, eventualmente,monoálcoois. 

Modificadas: Além dos constituintes da alquídica pura: 

Resinas fenólicas 

Resinatos de breu 

Poliuretanos 

Poliacrilicas 

Poliestirênicas 

Introdução na estrutura das alquídicas de outras resinas ou monômeros. 

Introdução de natureza química – modificadores incorporados 

quimicamente na cadeia polimérica. 

Alquídicas com melhores propriedades 


1 - COMPRIMENTO DE ÓLEO 

25-35 

36-45 

46-60 

Acima de 60 

2-TIPOS DE ÓLEO 

COCO 

SOJA 

DCO 

MAMONA 

Geral 

Nitro 



PERFIL DE RESINAS ALQUÍDICAS 

ALQU DICAS 

Curta 

Curta 

Média 

Longa 

Acabamentos PU, cores claras 

Esmaltes Estufa, cores claras 

Mistura com soja para esmaltes ao ar, longo em óleo. 

Alguns primers e esmaltes estufa. 

Primers e esmaltes estufa. 

Acabamentos PU. 

Esmaltes e Vernizes PU 

Esmaltes Estufa 

Fundos e Acabamentos PU 

Nitro e Esmaltes Estufa 

Primers Estufa 

Esmaltes secagem ao ar 

Esmaltes secagem ao ar 

Tintas serigraficas e flexográficas 


TIPO ÓLEO 

Secativo ou semi 

Secativo ou semi 

Não secativo 

Não secativo 



PERFIL DAS RESINAS ALQUÍDICAS 

ALQU DICAS 

COMPRIMENTO DE ÓLEO 

60 ou mais 

45 a 60 

40 a 60 

40 ou menos 

ÓLEO 

Linhaça, soja 

Linhaça, soja, girassol 

Coco, mamona cru 

Coco, mamona cru 


PROPRIEDADES 

Solúvel em solventes 

alifáticos. Películas são 

flexíveis com brilho e 

durabilidade razoável 

Solúvel em solventes alifáticos 

ou alifáticos- aromáticos. Boa 

secagem, durabilidade e brilho. 


alifáticos- aromáticos. 

Geralmente utilizado como 

plastificante para polímeros 

termoplásticos. 


aromáticos. 

Utilizado em vários sistemas 

em estufa combinada com 

melaminas.

RESINAS RESINAS 

ALQUÍDICAS 

ALQU DICAS 



ETAPAS DE PREPARAÇÃO 


CH2– O - C – R CH2 - OH 

|| 

O 

CH - O – C –R + 2 CH - OH HO - CH2 – CH - CH2 - OH 

|| | 

O O 

CH2 - O – C –R CH2 - OH | 

|| C = O 

O | 

R 

Tri-glicérido Glicerina Mono-glicérido 


RESINAS RESINAS 

ALQUÍDICAS 

ALQU DICAS 




Esterificação: polimerização propriamente dita 

HO - CH2– CH - CH2 – OH + 2 - OOC – - CO - 

| 

O 

| 

C = O 

| 

R 

Mono-glicérido Anidrido Ftálico C6H4(CO)2O 

– OOC – - CO - O - CH2 – CH - CH2 – OOC – - CO - + H2O 

| 

O 

| 

C = O 

| 

R 

n 


RESINAS 



DE PREPARAÇÃO 


ALQUÍDICASETAPAS 

CH2– O - C – R CH2 – OH CH2 – O – C - R 

|| || CH2OH 

O O | 

CH - O – C –R + HO -H2C – C – CH2 - OH CH – OH + R – C –OH2C – C – CH2O – C - R 

|| || | || 

O O CH2OH O 

CH2 - O – C –R CH2 - OH CH2 - OH 

|| 

O 

Tri-glicérido Penta Mono-glicérido Di -glicérido 





ALQU DICAS 


PENTA VERSUS GLICERINA 

Maior viscosidade 

Secagem mais rápida 

Maior dureza 

Brilho inicial mais alto e superior retenção do mesmo 

Melhor resistência química 

Menor tendência ao amarelamento 

Maior resistência ao intemperismo 

Alquídicas com maior comprimento de óleo – maior evidência de uso 


Glicéridos: 

Já visto anteriormente. 




ALQU DICAS 

MATÉRIAS PRIMAS 

Polióis mais usados: 

Glicerina – Alquídica partindo de glicéridos. 

Penta – Alquídica partindo de glicéridos. 

TMP/ TME– Alquídicas especiais curadas com melamina 

NPG/TMPD (Trimetilpentanodiol) – Tinta em pó termocurável e acabamentos 

automotivos (original e repintura). 





ALQU DICAS 


Poliácidos mais usados: 

AF – Alquídicas partindo de glicéridos 

Ácidos isoftálicos e tereftálicos - poliésteres para tinta em pó. 

Ácido isoftálico – maior comprimento de óleo na mesma viscosidade e sólidos. 

Ácido isoftálico – baixa solubilidade na poliesterificação – maior tempo de 

processo. 

Anidrido maleico e ácido fumárico – casos especiais – pequenas quantidades. 

Reagem com as insaturações dos óleos. 

Anidrido trimelítico – funcionalidade 3; alquídicas e poliésteres diluíveis em 

água. 





ALQU DICAS 


Solventes mais usados: 

Aromáticos – Toluol, Xilol, Solvesso 100 

Alifáticos – (N –PARAFINAS) AGUARRÁS e NAFTA ALIFÁTICA. 

Iniciadores de reação mais usados: 

Octoato de lítio – catalisador 

Soda caustica – catalisador 

Ácido fosfórico – catalisador 

Trifenil fosfito 





ALQU DICAS 

TESTES MAIS COMUNS 

Compatibilidade 

Não voláteis 

Acidez 

Viscosidade Gardner 

Cor Gardner 

Índice de OH 




FORMULAS DE 

ALQUÍDICAS 

ALQU DICAS 


Soja 

Xileno 

Óleo 

PM 

COMPOSIÇÃO 

Glicerina 

POLICATIO LITIO 

Anidrido Ftálico 

REFLUXO 

Aguarrás 

TOTAL 

Viscosidade 

Sólidos 

% OH em solução 



RESINAS ALQUÍDICAS ALQU DICAS TRADICIONAIS 

CURTA 

22,204 

13,246 

0,004 

24,003 

1,458 

39,085 

- 

100,000 

Z4 – Z6 

60+-2 

39% 

3727 

1,9% 

MÉDIA 

37,686 

11,520 

0,008 

22,131 

1,344 

27,311 

100,000 

Z6+ 

70+-2 

55% 

2520 

1,3% 


- 

LONGA 

41,520 

11,952 (*) 

0,008 

17,588 

1,068 

- 

27,864 

100,000 

Z2 - Z3 

70+-2 

60% 

2654 

2,0%

(1) Carregar 

Óleo + 

Glicerina + 

Iniciador 

(8) Descarregar 



RESINAS ALQUÍDICAS ALQU DICAS TRADICIONAIS 

Processo de Produção de Resinas Alquídicas 

(2) Aquecimento 

250°C 

(7) Resfriar para 

115 – 120°C e 

iniciar diluição 

(3)Manter até 

atingir alcoólise 

(6) Manter até 

atingir 

viscosidade e 

acidez 

desejadas 

(4) Após Mono, 

abaixar para 

180°C e 

carregar AF + 

solvente refluxo 

((5) Aquecer para 

250°C sob 

refluxo e N2 




ALQUÍDICAS ALQU DICAS MODIFICADAS 

ALQUÍDICAS URETANIZADAS 

Polimerização em dois estágios: 

Resina alquídica com excesso de hidroxilas - (grupo reativo -OH) 

Enxerto de TDI: Tolueno di-isocianato 

Enxerto de H12MDI: Ciclo-alifático di-isocianato 

Resina Alquídica 


-OH + OCN – R – NCO + HO- 

- O – C - N – R – N – C - O – 

|| | | || 

O H H O 



Enxerto do TDI = 2 horas a 80°C – reação de alta exotermia. 


Duplas ligações não conjugadas: 


polímeros ALQUÍDICAS ALQU DICAS na formulação MODIFICADAS 

de tintas 


ALQUÍDICAS MODIFICADOS. 

Uso de um iniciador com capacidade de abstração de hidrogênio a uma substância que tenha 

hidrogênios lábeis na sua estrutura permite iniciar uma cadeia polimérica nessa substância 


Horas: 3 + 1 +1 






ALQUÍDICAS ALQU DICAS E ÓLEOS LEOS MODIFICADOS 

Alquídica Alqu dica vinilizada– vinilizada processo pós p s – vinilização viniliza ão de uma resina pronta 


COMPOSIÇÃO 

Soja 

Glicerina 

LIOH 

Anidrido Ftálico 

Xileno 

Xileno 

Vinil Tolueno 

Trigonox B (*) 

Xileno 

Perda 

Total 



% EM PESO 

21,9666 

12,3774 

0,0060 

21,4975 

2,0325 

35,1296 

8,9857 

0,3453 

0,8124 

3,1530 

100,000 


ALQUÍDICA ALQU DICA VT – PROCESSO PÓS P 

Volátil 

Cor 


% Sólidos 

Peso Específico 

Comprimento de Óleo (%) 

Conteúdo de Vinil Tolueno (%) 

Viscosidade 

Índice de Acidez 

(*) DI-TERT-BUTYL PEROXIDE 


VALORES 

62 

0,96+-0,02 

35,4 

15 

Xileno 

Z – Z1 

Máximo 10 

Máximo 8

MODIFICAÇÕES 

COM 

BREU 

E 

COM 


MALEICAS 




MODIFICAÇÕES COM BREU: 

O breu participa da poliesterificação. 

Constituinte do breu é o ácido abiético - C 19 H 29 COOH. 

Vantagens: 

Secagem mais rápida 

Maior dureza 

Desvantagens: 

Não pode ser usado em tintas brancas 






CH2– O - C – R CH2 - OH 

|| 

O 

CH - O – C –R + 2 CH - OH HO - CH2 – CH - CH2 – OH + CH2 – CH - CH2 

|| | l l l 

O O O OH O 

CH2 - O – C –R CH2 - OH | l l 

|| C = O C = O C = O 

O | l l 

R R R 

Tri-glicérido Glicerina Mono-glicérido Di-glicérido 

ALQUÍDICA 

MODIFICADA 

COM BREU 




CH2 – O – C - R 

l || 

C19H29COOH + HO - CH2– CH - CH2 –OH + - OOC – - CO - + HO - CH O 

| l 

O CH2 – O – C - R 

| ll 

C = O O 

| 

R 

Ácido Abiético + Mono-glicérido + Anidrido Ftálico + Di-glicérido 

C6H4(CO)2O 

C19H29CO -O-CH2–CH-CH2 –OOC – 

O 

ll 

CH2 – O – C - R 

l 

- CO-O - CH + 2 H20 

l l 

O CH2 – O – C - R 

| ll 

C = O 

l 

O n 

R ETAPAS DE PREPARAÇÃO 

Esterificação: introdução do breu 


ALQUÍDICA 

ALQU DICA 

MODIFICADA 

MODIFICADA 

COM COM BREU BREU

MODIFICAÇÕES COM 


FENÓLICAS 

(ALQUÍDICA/ 

BREU/FENOL) 



ALQUÍDICA ALQU DICA MODIFICADA COM BREU FENOL 

PROPORCIONA: 

Revestimentos com superior resistência química. 

Melhor dureza 

DESVANTAGEM: 

Amarelecimento 

FORMA DE MODIFICAÇÃO 

Geralmente com tipo RESOL 

Fenol + formol (excesso) 

Obtidas a partir de fenóis alquilados em para: 

P-t-butil fenol 

P-t-amil fenol 

P-t-nonil fenol 

Modificação feita durante a esterificação 

Ainda não esclarecido se há algum tipo de ligação química nesta 

modificação . 






PREPARA ÃO 

Esterificação: 

Esterifica ão: introdução introdu ão do BREU 

O 

ll 

CH2 – O – C - R 

l 

C19H29COOH + HO - CH2– CH - CH2 –OH + - OOC – - CO - + HO - CH 

| l 

O CH2 – O – C - R 

| ll 

C = O 

| 

R 

O 

Ácido Abiético + Mono-glicérido + Anidrido Ftálico 

C6H4(CO)2O 

+ Di-glicérido 

O 

ll 

CH2 – O – C - R 

l 

C19H29CO -O-CH2–CH-CH2 –OOC – - CO-O - CH + 2 H20 

l l 

O CH2 – O – C - R 

| ll 

C = O O n 

l 

R 


CH3 COOH 





PREPARA ÃO 

Introdução Introdu ão do RESOL: Interação Intera ão com a insaturação 

insatura ão do BREU 

CH2OH 

CH3 CH3 + HO C(CH3)3 

CH 

CH3 

BREU GRUPO METILOL EM ORTO DERIVADO DO PTBF 

CH3 COOH 

O 

CH2 

CH3 CH3 

CH 

CH3 

C(CH3)3 






PREPARA ÃO 

Introdução Introdu ão do RESOL: Interação Intera ão com a insaturação 

insatura ão do ÓLEO LEO 

OH 

C(CH3)3 

CH2OH + CH3 – (CH2)7 – CH = CH – (CH2)7 – COOCH3 

GRUPO METILOL EM ORTO DERIVADO DO PTBF INSATURAÇÃO DO ÓLEO 

O O 

CH – (CH2)7 – COOCH3 CH – (CH2)7 – CH3 

l + l 

CH – (CH2)7 – CH3 CH – (CH2)7 – COOCH3 

CH2 CH2 

(CH3)3C (CH3)3C 


COMPOSIÇÃO 

Soja (a) 

BREU (a) 

POLICATIO LITIO (b) 

PENTA (c) 

Anidrido Ftálico (d) 

Anidrido Maleico (d) 

XAROPE FENÓLICO (e) 

Toluol (f) 

AGUARRAS (g) 

Xileno (g) 

Total 




% EM PESO 

20,022 

21,959 

0,161 

8,773 

9,634 

1,292 

3,714 

9,150 

8,934 

16,361 

100,000 

% Sólidos 

Peso Específico 

Viscosidade 

Índice de Acidez 

Cor 



VALORES 

70+-2 

0,96+-0,02 

Z3 – Z5 

Máximo 25 

Máximo 10 

1. Carregar A e deixar fundir com mexedor parado. 

2. Ligar mexedor e adicionar B e C. Aquecer lentamente 

para 240°C. Manter até alcoólise. 

3. Alcoólise OK, adicionar D e E e com +- 180°C adicionar F. 

4. Subir para 240°C e fazer refluxo até especificações. 

5. Especificações OK, esfriar e diluir com G.




FENÓLICAS 

FEN LICAS 

RESOL E NOVOLAC 




Vantagens Vantagens 

em em relação relação 

produtos produtos 

naturais naturais 

Indústria 

Indústria 

de 

de 

Tintas: 

Tintas: 

Resinas 

Resinas 

FENÓLICAS 

FENÓLICAS 

modificadas 

modificadas 

com 

com 

BREU 

BREU 


FEN LICAS 

Produção 

Produção 

grande 

grande 

variedade 

variedade 

de 

de 

Resinas 

Resinas 

SURGIMENTO 

SURGIMENTO 

1910 

1910 

BAEKELAND 

BAEKELAND 

BAKELITE 

BAKELITE 

Laminados Laminados 

Isolantes Isolantes 

Elétricos Elétricos 

Impregnação 

Impregnação 

de de 

Papel Papel 




Primeiros 

Primeiros 

Polímeros 

Polímeros 

Sintéticos 

Sintéticos 

com 

com 

utilização 

utilização 

Industrial 

Industrial 

Agente 

Agente 

Reticulação 

Reticulação 

para 

para 

outros 

outros 

Polímeros 

Polímeros 

(Epoxi) 

(Epoxi) 


FEN LICAS 

Compostos 

Compostos 

Para 

Para 

Moldagem 

Moldagem 

PRINCIPAIS 

PRINCIPAIS 

USOS 

USOS 

Tintas: 

Tintas: 

Modificação 

Modificação 

de 

de 

outros 

outros 

Polímeros 

Polímeros 

(Alquídicas) 

(Alquídicas) 

Laminados Laminados 

Adesivos Adesivos 


RM = 1:2 

FENOL 




REPRESENTAÇÃO SIMPLIFICADA DA POLIMERIZAÇÃO 

RESOL 

Reativa 

FORMOL 

(excesso) 

pH 

alcalino 

Calor e/ou 

catalisador 

ácido 

RESINA RETICULADA 

FENOL 

(excesso) 

RM = 1,25 :1 

NOVOLAC 

Não reativa 

FORMOL 

pH 

ácido 


Calor + 

agente de 

cura



POLIÉSTER POLI STER SATURADO 

SATURADO

POLÍMEROS NA FORMULAÇÃO DE TINTAS - Conselho Regional ...

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?