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Observando-se estas épossível perceber que a concentração de AuCl desempenha um papel importante nas dimensões das estruturas crescidas, isto é, enquanto que no processo realizado com AuCl 1 mmol/L o diâmetro médio dos nanocristais é de aproximadamente 12 nm ± 1 nm, ou seja, um valor cerca de três vezes menor que o diâmetro médio dos poros, no processo conduzido com AuCl 50 mmol/L grande parte das estruturas preencheu os poros por completo e em alguns casos excedeu sua superfície. Adicionalmente, diferente dos processos envolvendo Ag, neste nenhuma particula é observada sobre as superfícies, sugerindo, como já bem conhecido para Au, uma fraca adesão deste sobre a alumina. Este fato é ainda confirmado observando-se a Figura 3.19 (a), na qual verifica-se que grande parte dos depósitos de Au estão no centro dos poros e não nas paredes destes. De um modo geral, observando-se todas estas imagens e ainda imagens com menor magnificação, verifica-se que as nanoestruturas crescidas com AuCl 10 mmol/L apresentam uma maior homogeneidade no preenchimento lateral dos poros, além de não excederem de forma excessiva a superfície dos mesmos. Desta forma, esta concentração foi adotada nos processos seguintes de redução de Au dentro dos poros de alumina. Novamente, ressalta-se que assim como no caso de Ag, qualquer uma das condições avaliadas poderia também, ajustando-se as condições experimentais como concentração de reagentes e tempo de deposição, ser utilizada. Propriedades ópticas Determinadas as condições de crescimento de ambos metais em alumina, verificou-se após as condições de concentração estabelecidas, que as respectivas superfícies apresentam 121
propriedades ópticas diferentes daquelas apresentadas por padrões (bulk) dos respectivos metais. Assim, uma característica marcante em ambos processos de deposição, foi a de- pendência das propriedades ópticas como reflectância em função do diâmetro das estruturas formadas, ou seja, épossível acompanhar visualmente o crescimento das estruturas, simplesmente observando a mudança de cor da superfície de alumina, a qual é incolor. Figura 3.20: (a) Imagens de MEV-FEG com diferentes magnificações de nanoestruturas de Ag crescidas dentro dos poros de alumina. (b) Espectro de reflectância das estruturas formadas (Ag-NC) comparadas a alumina pura e também a um padrão de Ag. Na Figura 3.20 (a) são mostradas imagens superficiais apenas de nanocristais de Ag crescidos nas condições estabelecidas, enquanto na 3.20 (b) são apresentados os espectros de reflectância do substrato (alumina), dos filmes de alumina contendo nanocristais de Ag (Ag-NC) e também de um padrão de Ag 69 . Conforme esta, épossível observar-se no espectro correspondente as nanoestruturas de Ag, uma larga banda com um máximo de absorbância em 430 nm, a qual não é observada no espectro da placa de Ag ou mesmo somente em alumina. Esta larga banda, pode ser atribuída à oscilação coletiva dos elétrons de condução (plasmons de superfície) das estruturas de Ag, que neste caso podem ser 122
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Agradecimentos Ao Instituto de Qu
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