Jaarboek no. 87. 2008/2009 - Koninklijke Maatschappij voor ...

More documents

Recommendations

Info

54 Diligentia en chloor-acetaat. We volgen de protonoverdrachtsreactie die volgt op excitatie van het fotozuur met behulp van femtoseconde infrarood pulsen. Hierbij maken we gebruik van het feit dat het fotozuur, het proton in water én het proton gebonden aan de base allemaal zeer karakteristieke vibratieresonanties bezitten (figuur 6). Met infraroodpulsen van de juiste frequenties kan dus de hele protonoverdrachtsreactie van het begin tot het eind worden gevolgd. Fig. 6. Transiënte infraroodspectra op zes verschillende vertragingen na excitatie van een oplossing van 10 millimolair HPTS en 1 M chloor-acetaat in D 2 O. Figuur a toont de vibratiebanden van het geëxciteerde HPTS* (1480 cm -1 ) en de geconjugeerde fotobase PTS* - (1503 cm -1 ). Figuur b toont de brede infrarood absorptie van het zwakgebonden deuteron en het gehydrateerde deuteron (>1800 cm -1 , en de absorptieband van de C=O strekvibratie van chloorazijnzuur (1720 cm -1 ). Proton-estafette in water
Diligentia 55 Figuur 7 toont het signaal van het vrije proton als functie van de tijd voor oplossingen met verschillende acetaatconcentraties. Het verval van het signaal geeft weer hoe snel het proton door het acetaat wordt opgenomen. De data zijn geplot op een logaritmische schaal. Het niet-lineaire verval op deze schaal laat zien dat de protonoverdrachtsreactie sterk niet-exponentieel verloopt. Op korte (100 ps). Figuur 7 laat ook zien dat de snelheid van protonoverdracht sterk toeneemt met de acetaatconcentratie. Tot slot volgt uit de vergelijking van figuur 7a en figuur 7b dat de reactiesnelheid in D 2 O beduidend lager is dan in H 2 O. In alle tijdsintervallen is de protonoverdracht in H 2 O ca. 1.5 keer sneller dan de deuteronoverdracht in D 2 O. Dit is een verrassend resultaat omdat tot dusver altijd werd aangenomen dat de snelheid van de reactie bepaald werd door de diffusie van de reactanten, in dit geval het fotozuur en de acetaatbase. Echter als diffusie bepalend zou zijn geweest voor de reactiesnelheid, zou de snelheid van deuterontransfer slechts 10% kleiner zijn geweest dan de snelheid van protontransfer, omdat D 2 O een 10% hogere viscositeit heeft dan H 2 O. Uit het waargenomen isotoopeffect van 1.5 volgt dus direct dat diffusie van het fotozuur en de base geen belangrijke rol speelt in de reactie. Het isotoopeffect van 1.5 is ongeveer gelijk aan de verhouding van proton en deuteron mobiliteiten in puur H 2 O/D 2 O. Dit wijst erop dat de overdracht van het proton/deuteron plaatsvindt via een soortgelijk geleidingsmechanisme wat verantwoordelijk is voor het transport van vrije protonen in water. Vervolgens is dan een belangrijke vraag hoeveel watermoleculen er betrokken zijn bij de geleiding van het proton van het fotozuur naar de base. We nemen waar dat voor een acetaatconcentratie van 2 M het signaal voor meer dan 50% vervalt in de eerste 10 picoseconden. Dit verval is veel groter dan de statistische fractie van HPTS-acetaat complexen waarin het zuur en de base door slechts één watermolecuul van elkaar gescheiden zijn. Hieruit volgt dat een belangrijk deel van de protonoverdrachtsreacties plaatsvindt in HPTS-acetaat paren die door twee of meer watermoleculen van elkaar gescheiden zijn. Fig. 7. Absorptie van het proton als functie van de tijd voor oplossingen van 10 mM HPTS en 1, 2, and 4 M acetaat in H 2 O (a) en D 2 O (b). De inset toont het signaal in eerste 20 picoseconden en illustreert het sterk niet-exponentiële karakter van de protonoverdracht. Proton-estafette in water
Page 1:
NATUURKUNDIGE VOORDRACHTEN 2008-200
Page 4 and 5: ISBN 978-90-72644-21-3
Page 7: INHOUD Verslag over het seizoen 200
Page 10 and 11: 10 Diligentia plaats op 18 mei 2009
Page 12 and 13: NAAMLIJST VAN BESTUURSLEDEN sedert
Page 14 and 15: 14 Diligentia Voorzitter Bestuursle
Page 16 and 17: 16 Diligentia Naam: Jaar: Titel voo
Page 24 and 25: 24 Diligentia Zij bestaan dus eigen
Page 26 and 27: 26 Diligentia draaien ze allemaal i
Page 28 and 29: 28 Diligentia Een van de meest bijz
Page 30 and 31: 30 Diligentia Figuur 9. Links: de D
Page 33 and 34: DWALEN IN DE TAALTUIN HET SPREKENDE
Page 35 and 36: Diligentia 35 Ruim voordat de feite
Page 37 and 38: Diligentia 37 elektrische activitei
Page 39 and 40: Diligentia 39 hebben Colin Brown en
Page 41 and 42: Diligentia 41 Dom genoeg hadden we
Page 43 and 44: ZEER HOGE MAGNEETVELDEN: HOE EN WAA
Page 45 and 46: Diligentia 45 oppervlak in het spec
Page 47 and 48: Diligentia 47 BOX 3 Vanwege de rand
Page 49 and 50: PROTON-ESTAFETTE IN WATER door Prof
Page 51 and 52: Diligentia 51 Frequency (cm -1 ) Fi
Page 53: Diligentia 53 Figuur 5. Absorptieve
Page 57: Diligentia 57 D=0.2 voor zowel H 2
Page 60 and 61: 60 Diligentia De dubbele helix van
Page 62 and 63: 62 Diligentia Het is deze dubbele s
Page 64 and 65: 64 Diligentia mentaire vormen van m
Page 66 and 67: 66 Diligentia staat ons niet langer
Page 68 and 69: 68 Diligentia Figuur 5. zijn grote
Page 70 and 71: 70 Diligentia zo hoog opliepen dat
Page 72 and 73: 72 Diligentia eenlopende facetten.
Page 74 and 75: 74 Diligentia Figuur 1. Ontwikkelin
Page 76 and 77: 76 Diligentia eigen DNA) zijn veel
Page 78 and 79: 78 Diligentia herkenningreceptoren
Page 80 and 81: 80 Diligentia De zebravis als model
Page 82 and 83: 82 Diligentia zouden diverse stappe
Page 84 and 85: 84 Diligentia 38. Zhang Y, Bai xT,
Page 86 and 87: 86 Diligentia Een nadeel van de vri
Page 88 and 89: 88 Diligentia Tabel 1 Wereldproduct
Page 90 and 91: 90 Diligentia zou het gevormde sili
Page 92 and 93: 92 Diligentia 1 = Magnesium 2 = Kat
Page 94 and 95: 94 Diligentia 1400 1200 1000 800 60
Page 96 and 97: 96 Diligentia Rek (%) 70 60 50 40 3
Page 99 and 100: Inleiding EIWITTEN: STRUCTUUR EEN F
Page 101 and 102: Diligentia 101 de entropie van de b
Page 103 and 104: Diligentia 103 te herkennen. Er is
Page 105 and 106:
Diligentia 105 (Brejc et al., 2001)
Page 107 and 108:
INFLUENZA: EEN BEDREIGING UIT DE DI
Page 109:
Diligentia 109 in oktober 2009 de e
Page 112 and 113:
112 Diligentia Figuur 1. Schematisc
Page 114 and 115:
114 Diligentia daan [6]. Door te ki
Page 116 and 117:
116 Diligentia [7] Schouten S., Hop
Page 119 and 120:
Introductie QUANTUMSUPERPOSITIE EN
Page 121 and 122:
Diligentia 121 Figuur 2. Interferen
Page 123 and 124:
Diligentia 123 Quantumbits Een norm
Page 125 and 126:
Diligentia 125 Quantumgeheimschrift
Page 127 and 128:
Diligentia 127 bijvoorbeeld door de
Page 129 and 130:
Introduction IMMUNOLOGIE VAN DE HYG
Page 131 and 132:
Diligentia 131 The regulatory respo
Page 133 and 134:
Inleiding SERIEUZE GAME-TECHNOLOGIE
Page 135 and 136:
Diligentia 135 computers te leren z
Page 137 and 138:
Diligentia 137 heersing en humanita
Page 139 and 140:
Diligentia 139 Serious Games al met
Page 141 and 142:
Diligentia 141 van een centrale op
Page 143 and 144:
STATUTENWIJZIGING Akte van statuten
Page 145 and 146:
Diligentia 145
Page 147 and 148:
Diligentia 147
Page 149 and 150:
Diligentia 149
Page 151:
Diligentia 151
show all

Jaarboek no. 87. 2008/2009 - Koninklijke Maatschappij voor ...

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?