Practicumnota's Instrumentele Analyse - Universiteit Antwerpen

Practicumnota's Instrumentele Analyse - Universiteit Antwerpen Practicumnota's Instrumentele Analyse - Universiteit Antwerpen

webhost.ua.ac.be
from webhost.ua.ac.be More from this publisher
01.08.2013 Views

1.2 Wet van Lambert-Beer Volgens deze wet wordt de relatie tussen de monochromatisch ingestraalde lichtintensiteit I0 en de intensiteit van het uittredende licht gevonden uit: P A = log( ) = ε ⋅b ⋅C = a ⋅b ⋅c P 0 waarin: A absorbantie (ook wel extinctie of optische densiteit genoemd) P0 vermogen van het invallende licht (in de praktijk is dit het licht dat door de blanco oplossing gaat) P vermogen van de uittredende lichtbundel (het licht dat door de absorberende oplossing gaat) ε molaire extinctie-coëfficient, die golflengte, stof en solvent- afhankelijk is en onafhankelijk is van de concentratie en de dikte van de absorberende laag k specifieke extinctie-coëfficient C concentratie van de absorberende stof uitgedrukt in mol/l c concentratie van de absorberende stof uitgedrukt in g/l b dikte van de absorberende laag, uitgedrukt in cm (in de praktijk meestal 1.000 cm) De transmissie T wordt gedefinieerd als P/P0. % T = 100% ⋅ P P 0 De wet kan ook toegepast worden op mengsels van verschillende absorberende verbindigen. De wet blijft geldig zolang deze onafhankelijk reageren op de invallende straling. Voor een homogeen mengsel schrijft men: P At = log( ) = b ⋅∑ε i ⋅C P 0 i i p. 4/107

Deze wet is gebaseerd op het feit dat de absorberende centra niet met elkaar interfereren. Er wordt dus steeds met verdunde oplossingen gewerkt. De wet is enkel geldig bij constante temperatuur en met monochromatisch licht. De lineariteit van de wet van Lambert-Beer wordt beperkt door chemische en instrumentele factoren. Redenen voor deze niet-lineariteit kunnen zijn: • afwijkingen in absorptiecoëfficiënten bij hoge concentraties (meer dan p. 5/107 0.01 M) door elektrostatische interacties tussen moleculen die dicht opeengepakt zijn • reflectie van licht veroorzaakt door deeltjes in het staal • fluorescentie of fosforescentie van het staal • veranderingen in de brekingsindex bij hoge concentraties van het staal • verschuivingen in het chemisch evenwicht in functie van de concentratie van het staal • niet-monochromatische straling: afwijkingen kunnen geminimaliseerd worden door het gebruik van een relatief vlak deel van het absorptiespectrum, zoals het maximum van een absorptieband • verstrooid licht 1.3 Absorptiespectrum en ijklijn Het absorptiespectrum wordt verkregen door de absorbantie A te meten bij verschillende golflengten (scan een golflengtegebied af) met behulp van een spectrofotometer. Uit het absorptiespectrum kan de λmax en bij gekende concentratie de ελ (meestal εmax) afgeleid worden. Bij concentratiebepalingen wordt de absorbantie gemeten bij de λmax omdat: • een kleine afwijking bij het instellen van de λmax het kleinste verschil in absorbantie geeft, daar de top van de curve min of meer vlak is (over een klein golflengte-interval). • de gevoeligheid er het grootst is • (in geval van interferentie kan ook een andere golflengte gekozen worden)

1.2 Wet van Lambert-Beer<br />

Volgens deze wet wordt de relatie tussen de monochromatisch ingestraalde<br />

lichtintensiteit I0 en de intensiteit van het uittredende licht gevonden uit:<br />

P<br />

A = log( ) = ε ⋅b<br />

⋅C<br />

= a ⋅b<br />

⋅c<br />

P<br />

0<br />

waarin:<br />

A absorbantie (ook wel extinctie of optische densiteit genoemd)<br />

P0 vermogen van het invallende licht (in de praktijk is dit het licht dat<br />

door de blanco oplossing gaat)<br />

P vermogen van de uittredende lichtbundel (het licht dat door de<br />

absorberende oplossing gaat)<br />

ε molaire extinctie-coëfficient, die golflengte, stof en solvent-<br />

afhankelijk is en onafhankelijk is van de concentratie en de dikte van<br />

de absorberende laag<br />

k specifieke extinctie-coëfficient<br />

C concentratie van de absorberende stof uitgedrukt in mol/l<br />

c concentratie van de absorberende stof uitgedrukt in g/l<br />

b dikte van de absorberende laag, uitgedrukt in cm (in de praktijk<br />

meestal 1.000 cm)<br />

De transmissie T wordt gedefinieerd als P/P0.<br />

% T = 100%<br />

⋅<br />

P<br />

P<br />

0<br />

De wet kan ook toegepast worden op mengsels van verschillende<br />

absorberende verbindigen. De wet blijft geldig zolang deze onafhankelijk<br />

reageren op de invallende straling. Voor een homogeen mengsel schrijft men:<br />

P<br />

At = log( ) = b ⋅∑ε<br />

i ⋅C<br />

P<br />

0<br />

i<br />

i<br />

p. 4/107

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!