S. Bruni, V. Guglielmi - Dipartimento di Scienze Archeologiche
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S. <strong>Bruni</strong>, V. <strong>Guglielmi</strong><br />
<strong>Dipartimento</strong> <strong>di</strong> Chimica Inorganica, Metallorganica e Analitica<br />
Università degli Stu<strong>di</strong> <strong>di</strong> Milano
FTIR<br />
Trasmittanza<br />
2000 1600 1200 800<br />
Numero d’onda (cm -1 )<br />
400<br />
resina <strong>di</strong><br />
Pinacea<br />
sandracca<br />
mastice<br />
elemi<br />
incenso<br />
mirra<br />
estratti in CH 2 Cl 2 su<br />
pastiglia <strong>di</strong> KBr
Trasmittanza<br />
resina <strong>di</strong> Pinacea<br />
ν s e ν as C-H<br />
ν C=O<br />
δ as C-H<br />
δ s C-H<br />
ν C-O<br />
ρ C-H<br />
ν RO-C=O<br />
3800 3400 3000 2600 2200 1800 1400 1000 600<br />
Numero d’onda (cm -1 )
esina <strong>di</strong><br />
Pinacea<br />
sandracca<br />
mastice<br />
elemi<br />
estratti in CH 2 Cl 2<br />
solvente CDCl 3<br />
incenso<br />
13 C-NMR J-Mod<br />
200 150 100 50 ppm 0
eperti da un sarcofago <strong>di</strong> età<br />
romana (fine II-III sec. d.C.)<br />
rinvenuto nella necropoli<br />
presso l’Università Cattolica<br />
<strong>di</strong> Milano<br />
Ricerche archeologiche nei cortili dell'Università<br />
Cattolica. La Signora del<br />
Sarcofago. Una sepoltura <strong>di</strong> rango nella necropoli<br />
dell'Università Cattolica, (Contributi <strong>di</strong><br />
Archeologia, 4), a cura <strong>di</strong> M.P. Rossignani, M.<br />
Sannazaro e G. Legrottaglie, Milano (2005)<br />
1 cm
Trasmittanza<br />
ν C=O<br />
ν O=C(CH3)-OR<br />
FTIR<br />
sarcofago della<br />
acido Signora<br />
mastice<br />
incenso<br />
1900 1700 1500 1300 1100 900 700 500<br />
O<br />
O<br />
Numero d’onda (cm -1 )<br />
oleanonico<br />
COOH<br />
acido<br />
mastica<strong>di</strong>enonico<br />
COOH
Intensità relativa<br />
acido<br />
3,4-secoolean-12-en-<br />
3,28-<strong>di</strong>oico<br />
Acido<br />
Nor-β-amirone moronico<br />
HO<br />
O<br />
* *<br />
acido β-boswellico<br />
acido α-boswellico<br />
Acido oleanonico<br />
sarcofago<br />
della Signora<br />
acido O-acetil-α-boswellico<br />
HO<br />
O<br />
OH<br />
O<br />
Acido<br />
isomastica<strong>di</strong>enonico<br />
mastice<br />
acido O-acetil-β-boswellico<br />
incenso<br />
Acido<br />
mastica<strong>di</strong>enonico<br />
40.0 42.5 45.0 47.5 50.0 52.5 55.0 57.5 60.0<br />
Tempo <strong>di</strong> ritenzione (minuti)<br />
frazione acida degli estratti in CH 2 Cl 2<br />
derivatizzazione con BSTFA<br />
acido<br />
3,4-secoolean-18-en-<br />
3,28-<strong>di</strong>oico<br />
OH<br />
O<br />
GC-MS<br />
A<br />
B<br />
C
Ol<br />
Mo<br />
Mo<br />
Ol<br />
13 C-NMR J-Mod<br />
Ma<br />
Ma<br />
mastice<br />
sarcofago della<br />
Signora<br />
incenso<br />
α/βB<br />
acα/βB<br />
220 200 180 160 140 120<br />
ppm<br />
Mo = acido moronico<br />
Ol = acido oleanonico<br />
Ma<br />
Ma<br />
Ol Ol<br />
Mo<br />
Ma Ma<br />
Ol<br />
Ma<br />
aci<strong>di</strong><br />
secoolean<strong>di</strong>oici<br />
acα/βB<br />
Ma<br />
Ma<br />
Ol<br />
Mo<br />
Mo<br />
Mo<br />
acα/βB<br />
Ma = acido mastica<strong>di</strong>enonico<br />
Ppt = polipodatriene<br />
Ma<br />
acβB<br />
βB<br />
Ppt<br />
Ma<br />
Ol<br />
Ppt<br />
Ol<br />
Ma<br />
acαB<br />
αB<br />
acα/βB<br />
α/βB<br />
Ol<br />
Ol<br />
Mo<br />
Ma<br />
Mo<br />
Ma<br />
Ma<br />
Ma<br />
acβB<br />
βB acα/βB<br />
70 50 30 10<br />
αB = acido α-boswellico<br />
βB = acido β-boswellico<br />
ac = Oacetilderivato
uAU<br />
uAU<br />
1000000<br />
aci<strong>di</strong><br />
oleanonico<br />
e moronico<br />
400000<br />
300000<br />
200000<br />
uAU 500000<br />
100000<br />
0<br />
600000<br />
400000<br />
200000<br />
0<br />
acido 11-cheto-βboswellico<br />
acido acetil-11-<br />
Time (min)<br />
cheto-β-boswellico<br />
6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28<br />
20<br />
e moronico<br />
100<br />
Relative Abundance<br />
100<br />
80<br />
60<br />
aci<strong>di</strong> 40<br />
oleanonico<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
acido 11-cheto-β-<br />
20<br />
boswellico<br />
3,8<strong>di</strong>idrossipolipodatriene<br />
3,8-<strong>di</strong>idrossipolipodatriene<br />
acido acetil-11cheto-β-boswellico<br />
acido<br />
mastica<strong>di</strong>enonico<br />
acido isomastica<strong>di</strong>enonico<br />
acido α-boswellico<br />
acido<br />
mastica<strong>di</strong>enonico<br />
acido isomastica<strong>di</strong>enonico<br />
8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30<br />
Time (min)<br />
HPLC-PDA<br />
Acido epimastica<strong>di</strong>enolico<br />
acido β-boswellico<br />
HPLC-MS<br />
acido β-boswellico<br />
Acido epimastica<strong>di</strong>enolico<br />
sarcofago della<br />
Signora<br />
Acido epiisomastica<strong>di</strong>enolico<br />
210 nm<br />
254 nm<br />
incenso<br />
sarcofago della<br />
Signora<br />
Acido epiisomastica<strong>di</strong>enolico<br />
incenso<br />
mastice<br />
mastice<br />
colonna C 18<br />
eluente CH 3 CN:H 2 O 93:7<br />
flusso 0.8 mL/min
eperti dal sepolcro dei martiri<br />
Gervasio e Protasio, Basilica <strong>di</strong><br />
S. Ambrogio, Milano, IV sec. d. C.<br />
S. Lusuar<strong>di</strong> Siena, in Ricerche archeologiche nei<br />
cortili dell'Università Cattolica. La Signora del<br />
Sarcofago. Una sepoltura <strong>di</strong> rango nella necropoli<br />
dell'Università Cattolica, (Contributi <strong>di</strong><br />
Archeologia, 4), a cura <strong>di</strong> M.P. Rossignani, M.<br />
Sannazaro e G. Legrottaglie, Milano (2005)
Trasmittanza<br />
tal quale<br />
estratto in<br />
CH 2 Cl 2<br />
residuo<br />
insolubile<br />
FTIR<br />
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500<br />
Numero d’onda (cm -1 )<br />
�<br />
� �<br />
�<br />
�<br />
resina naturale<br />
residuo osseo<br />
CaCO 3 �<br />
Ca 3 (PO 4 ) 2 �
Intensità relativa<br />
*<br />
*<br />
* *<br />
GC-MS<br />
sepolcro dei<br />
martiri Gervasio<br />
e Protasio<br />
sarcofago<br />
della Signora<br />
mastice<br />
40 45 50 55 60<br />
Tempo <strong>di</strong> ritenzione (min)
sepolcro dei<br />
martiri Gervasio<br />
e Protasio<br />
sarcofago<br />
della Signora<br />
mastice<br />
13 C-NMR J-Mod<br />
220 200 180 160 140 120 100 60 50 40 30 20 10<br />
ppm
1 cm<br />
residuo rinvenuto a Rebbio (Como)<br />
in una cista bronzea <strong>di</strong> probabile<br />
origine etrusca (V sec. a.C.)<br />
proprietà Museo Civico <strong>di</strong> Como
Trasmittanza<br />
δ CH 3<br />
isopropile<br />
ν O=C(CH 3 )-OR<br />
FTIR<br />
acido<br />
deidroabietico<br />
cista <strong>di</strong> Rebbio<br />
COOH<br />
resina <strong>di</strong> Pinacea<br />
incenso<br />
2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600<br />
Numero d’onda (cm -1 )
Intensità<br />
acido<br />
sandaracopimarico<br />
acido<br />
pimarico<br />
acido<br />
deidroabietico<br />
retene<br />
acido<br />
acido palustrico<br />
isopimarico<br />
GC-MS<br />
acido<br />
abietico<br />
acido<br />
levopimarico<br />
acido<br />
deidroabietico<br />
acido<br />
abietico<br />
acido 7ossodeidroabietico<br />
acido<br />
neoabietico<br />
cista <strong>di</strong> Rebbio<br />
resina <strong>di</strong> Pinacea<br />
20 22 24 26 28<br />
Tempo <strong>di</strong> ritenzione (min)
oDA<br />
iPi<br />
DA<br />
sPi<br />
Pi<br />
oDA<br />
DA<br />
sPi<br />
DA<br />
13 C-NMR J-Mod<br />
oDA<br />
oDA<br />
DA<br />
DA<br />
DA<br />
iPi<br />
DA<br />
cista <strong>di</strong> Rebbio<br />
resina <strong>di</strong> Pinacea<br />
155 145 135 125 115 ppm 70 60 50 40 30 20<br />
aci<strong>di</strong><br />
DA<br />
iPi + Ab<br />
Pa<br />
Ab<br />
LPi<br />
Pa Pa<br />
Ab = abietico<br />
DA = deidroabietico<br />
iPi = isopimarico<br />
LPi = levopimarico<br />
oDA = 7-ossodeidroabietico<br />
Pa = palustrico<br />
Pi = pimarico<br />
sPi = sandaracopimarico<br />
oDA<br />
Pa<br />
LlPi<br />
sPi<br />
iPi
esidui provenienti da anfore<br />
rinvenute all’interno <strong>di</strong> un pozzo nel<br />
sito <strong>di</strong> età romana (V sec. d.C.) <strong>di</strong><br />
Orto Granara presso Castel S. Pietro<br />
(Bologna)<br />
R. Curina e C. Negrelli, in<br />
Archeologia dell’Emilia-Romagna,<br />
1998 II/1, All’Insegna del Giglio
Trasmittanza<br />
banda a 1730 cm -1<br />
→ presenza <strong>di</strong> esteri<br />
* CH2 Cl 2<br />
FTIR<br />
banda attorno a 1600 cm -1<br />
→ probabile presenza <strong>di</strong><br />
composti aromatici<br />
1800 1600 1400 1200 1000 800<br />
Numero d’onda (cm -1 )<br />
*<br />
*<br />
*<br />
og37<br />
og113<br />
og53<br />
resina <strong>di</strong> Pinacea
18-norabieta-<br />
8,11,13-triene<br />
Intensity<br />
acido<br />
palmitico<br />
2<br />
tetraidroretene<br />
acido<br />
stearico<br />
acido oleico<br />
GC-MS<br />
- -<br />
abieta-8,11,13triene<br />
acido<br />
deidroabietico<br />
retene COOH<br />
og44<br />
deidroabietato<br />
<strong>di</strong> metile 7-ossodeidroabietato<br />
<strong>di</strong><br />
metile<br />
18.5 19.5 20.5 21.5 22.5 23.5 24.5 25.5<br />
Retention time (min)
esteri<br />
aci<strong>di</strong> liberi<br />
og118<br />
resina <strong>di</strong><br />
Pinacea<br />
DA<br />
retene<br />
*CH 2 Cl 2<br />
190 170 150 130 110 70 50 30 10<br />
ppm<br />
*
Guerriero e Sacerdote. Autorità e comunità<br />
nell’età del ferro a Verucchio. La Tomba del<br />
Trono, a cura <strong>di</strong> P. von Eles, Quaderni <strong>di</strong><br />
Archeologia dell’Emilia Romagna 6, All’Insegna<br />
del Giglio, Firenze (2002),<br />
residuo rinvenuto in un vaso<br />
biconico bronzeo dalla Tomba del<br />
Trono nella necropoli Lippi <strong>di</strong><br />
Verucchio (Rimini), VIII-VII sec. a.C.
Transmittanza<br />
verucchio<br />
strato vetroso<br />
verucchio<br />
strato opaco 1<br />
verucchio<br />
strato opaco 2<br />
FTIR<br />
3500 3000 2500 2000 1500 1000<br />
numero d’onda(cm -1 )<br />
resina <strong>di</strong> pino<br />
73<br />
Alcani<br />
lineari<br />
179<br />
GC-MS<br />
209<br />
C 16<br />
C 18<br />
t = 32 min<br />
min<br />
100 200 300 400<br />
488<br />
m/z
solvente: CDCl 3<br />
6.52, 6.83 ppm<br />
protoni <strong>di</strong> anelli<br />
aromatici<br />
8.0<br />
7.6<br />
7.2<br />
6.8<br />
6.4<br />
6.0<br />
5.6<br />
123<br />
5.2<br />
4.8<br />
137<br />
5.56 ppm<br />
protoni scambiabili<br />
4.4<br />
4.0<br />
(ppm)<br />
3.6<br />
3.2<br />
189<br />
3.83 ppm<br />
protoni <strong>di</strong> gruppi OCH 3<br />
2.8<br />
2.4<br />
2.0<br />
1.6<br />
1.2<br />
0.8<br />
1 H-NMR<br />
0.4<br />
0.0<br />
M + ?<br />
344<br />
solvente: CDCl 3 + D 2 O<br />
EI-MS<br />
7.6 7.2 6.8 6.4 6.0 5.6 5.2 4.8 4.4 4.0 3.6 3.2 2.8 2.4 2.0 1.6 1.2 0.8 0.4<br />
(ppm)
150<br />
140<br />
13 C-NMR J-Mod<br />
130<br />
120<br />
110<br />
4<br />
5<br />
100<br />
3<br />
C, CH 2<br />
CH, CH 3<br />
90<br />
2<br />
1<br />
80 70<br />
ppm<br />
8’<br />
8<br />
60<br />
50<br />
6 9,9’-monoepossilignano,<br />
o shonanina<br />
1’<br />
40<br />
30<br />
20<br />
10<br />
0
specchio parabolico<br />
sorgente<br />
specchio parabolico<br />
GC-FTIR con light pipe<br />
interferometro<br />
light-pipe<br />
GC<br />
rivelatore MCT<br />
specchio ellissoidale<br />
lunghezza 10 cm<br />
finestra <strong>di</strong> KBr <strong>di</strong>ametro interno 1.2 mm<br />
finestra <strong>di</strong> KBr
Intensità<br />
acido<br />
isopimarico<br />
COOH<br />
acido<br />
sandaracopimarico<br />
acido<br />
pimarico<br />
acido<br />
acido palustrico<br />
isopimarico<br />
acido<br />
acido deidroabietico<br />
levopimarico<br />
acido<br />
deidroabietico<br />
acido<br />
abietico<br />
acido<br />
COOH neoabietico<br />
resina <strong>di</strong> Pinacea<br />
20 22 24 26 28<br />
Tempo <strong>di</strong> ritenzione (min)<br />
Assorbanza<br />
-COOSi(CH 3 ) 3<br />
1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900<br />
Numero d’onda (cm-1)<br />
-CH=CH 2
Intensità<br />
COOH<br />
acido transcommunico<br />
acido<br />
sandaracopimarico<br />
COOH<br />
COOH<br />
acido agatico<br />
sandracca<br />
20.0 22.5 25.0 27.5 30.0 32.5 35.0 37.5<br />
Tempo <strong>di</strong> ritenzione (min)<br />
Assorbanza<br />
1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900<br />
Numero d’onda (cm-1)<br />
C=CH 2
Intensità<br />
galea<br />
retene<br />
tetraidroretene<br />
aci<strong>di</strong> pimarici<br />
acido<br />
deidroabietico 15’<br />
deidroabietato <strong>di</strong><br />
metile<br />
acido abietico<br />
19 20 21 22 23 24 25<br />
dallo scafo <strong>di</strong> una galea<br />
del XIV sec.<br />
Tempo <strong>di</strong> ritenzione (min)<br />
Assorbanza<br />
resina <strong>di</strong><br />
Pinacea<br />
galea<br />
1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900<br />
Numero d’onda (cm-1)
Change language