Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

3. Kapitulua β-aminoalkoholak
hurrenez hurren. Kasu bietan, produktuak kristalizatu ondoren (hexano/2-propanol)
enantioselektibitatea handitzea lortu genuen, %96 y %91-ko enantiomeria soberakinak
lortu zirelarik, hurrenez hurren. Koordinatzeko ahalmen baxuagoa duten disolbatzaileak
erabiliz, hala nola, toluenoa (2, 7, 10 sarrerak) eta hexanoa (4 sarrera), enantiomeria-
soberakin baxuagoak lortu ziren. Aipatzekoa da, 26b karbamatoa erabili zenean,
enantiomeria-soberakin nahiko baxuak eskuratu zirela erreakzio-baldintza guztietan (6-
8 sarrerak). 51 Bibliografian azaldutako datuek, berresten dute konfigurazionalki labila
den 26b karbamatoarekin erdietsitako enantiomeria-soberakin baxuak. 52
3.2. Taula α-Oxibentzil litiodunen N-bentziliden-p-anisidina gaineko adizioa (−)esperteinaren
aurrean.
# R 1 R 2 Disolbatzailea Tenperatura Etek (%) treo/eritro es
1 OCH3 OCH3 Et2O -78 o C→i.t. 38 72:28 46
2 OCH3 OCH3 Toluenoa -78 o C→i.t. 72 >95:5 46
3 OCH3 OCH3 Et2O -78 o C 79 >95:5 35
4 OCH3 OCH3 Hexanoa -78 o C 37 >95:5 8
5 OCH3 OCH3 Et2O -78 o C a 84 >95:5 56 (96) b
6 H H Et2O -78 o C→i.t. 56 77:23 9
7 H H Toluenoa -78 o C→i.t. 39 71:29 10
8 H H Et2O -78 o C a 13 >95:5 15
9 OCH3 H Et2O -78 o C→i.t. 31 >95:5 30
10 OCH3 H Toluenoa -78 o C→i.t. 32 67:33 7
11 OCH3 H Et2O -78 o C 45 >95:5 33
12 OCH3 H Et2O -78 o C a 67 >95:5 76 (91) b
a Estekatzaile-soberakina erabili zen (2.2 eq.).
b Kristaldu ondoren kalkulatutako enantiomeria-soberakina.
51 Konfigurazioa erlazionaturiko konposatuekin konparatuz determinatu genuen. a) 46. erref. b) Hussein,
M. A.; Iida, A.; Tomioka, K. Tetrahedron 1999, 55, 11219.
52 a) 34. erref. b) Tomooka, K.; Shimizu, H.; Nakai, T. J. Organomet. Chem. 2001, 624, 364.
91