Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
talde honek TMEDA-ren aurrean α posizioan dauden protoien azidotasun zinetikoa
handitzeaz aparte, litio-eratorriak kelazioz egonkortzen baititu. 7 ª ,45
R 1
R 2
25a-c
OH
a
R 1
R 2
O
O
NR 2 3
26a R 1 = R 2 = OMe, R 3 = iPr %59
b R 1 = R 2 = H, R 3 = iPr % 73
c R 1 =OMe, R 2 =H,R 3 = iPr %77
Erreaktiboak eta baldintzak: a) ClCONR 3 2, Et3N, 0 o C, CH2Cl; 0 o C→ i.t., 16 o.
3.17 Eskema
3.2.1. O-Bentzilkarbamato litiodunen N-bentziliden-p-anisidinaren gaineko adizio
diastereoselektiboa.
Estrainekoz, bentzilkarbamato litiodunen iminen gaineko adizioaren
diastereoselektibitatea aztertu genuen. Era honetan, –78 o C-tan eta 5 minututan s-BuLi-z
burututako 26a-c karbamatoen desprotonazioak, TMEDA-z konplexatuta dauden 27
organolitiko errazemikoak eratu zituen. Ondoren, N-bentziliden-p-anisidinaz egindako
alkilazio-erreakzioak, 28 eta 29 N,O-babesturiko treo eta eritro β-aminoalkoholen
nahastea sortu zuen (3.18 Eskema, 3.1 Taula).
45 Hoppe, D.; Carstens, A.; Krämer, T. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1990, 29, 1424.
84