Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

3. Kapitulua β-aminoalkoholak
zetimina biziklikoaren atzekaldetik gertatuko denik, bost kidetako bigarren eraztuna
gertuegi egongo baizen (3.16 Eskema).
H
H
N
Ph
L* = (-)-esparteina
N
Boc
s-BuLi/L*
-78 o C
3.16 Eskema
Aurreko ikerketak kontuan izanda, α-oxikarbanioien imina prokiralen gaineko
adizioa aztertzea erabaki genuen, hauxe bi gune estereogenikoak kontrolatuz β-
aminoalkoholak eratzeko bidea izan arren, 44 ez baita bibliografian deskribatu.
3.2. (−)-ESPARTEINA AURREAN GAUZATUTAKO BENTZIL KARBAMATOEN
LITIAZIOAREN ETA IMINEN GAINEKO ADIZIOAREN BIDEZKO β-
AMINOALKOHOL ERATORRIEN SINTESI ASIMETRIKOA.
Bentzil karbamatoen desprotonazioa−iminen gaineko adizioa segidaren azterketa
egiteko, zenbait karbamato prestatu zen, bentzil alkoholak dagozkien karbamoil
kloruroekin tratatuz (3.17 Eskema). Karbamoil taldeak desprotonazioa laguntzen du,
44 Iminen gaineko alkil litio erreaktiboen adizioak aztertzeko, ikusi: a) Klein, J. The Chemistry of Doublebonded
Functional Groups: Supplement A; Ed. Patai, S.; Wiley, Chichester, 1989, 2. lib., 1. Partea, 10.
kap. b) Volkmann, R. A. Comprehensive Organic Synthesis; Ed. Schreiber, S. L.; Pergamon Press,
Oxford, 1991, 1. lib., 1.12. kap. c) Kleinman, E. F.; Volkmann, R. A. Comprehensive Organic Synthesis;
Ed. Hcathcock, C. H.; Pergamon Press, Oxford, 1991, 2. lib., 4.3. kap. d) Berrisford, D. J. Angew. Chem.,
Int. Ed. Engl. 1995, 34, 178. e) Risch, N.; Arend, M. Methods of Organic Chemistry. Stereoselective
Synthesis [Houben-Weyl]; Eds. Helmchen, G.; Hoffmann, R. W.; Mulzer, J.; Schaumann, E.; Thieme,
Stuttgart, 1996, Workbench Edition E21, 3. lib., 1.4. kap. f) North, M. Contemp. Org. Synth. 1996, 3, 323.
g) Denmark, S. E.; Nicaise, O. J.-C- Chem. Commun. 1996, 999. h) Enders, D.; Reinhold, U.
Tetrahedron: Asymmetry 1997, 8, 1895. i) Bloch, R. Chem. Rev. 1998, 98, 1407. j) Kobayashi, S.;
Ishitani, H. Chem. Rev. 1999, 99, 1069. k) Denmark, S. E.; Nicaise, O. J.-C. Comprehensive Asymmetric
Catalysis; Jacobsen, E. N.; Pfaltz, A.; Yamamoto, H., Eds.; Springer-Verlag: Berlin, 1999, 26.2. lib.
H
H
N
O
Ph
N
83