Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

3. Kapitulua β-aminoalkoholak
β-Aminoalkohol eratorriak sintetizatzeko beste aukera bat, α-amino
karbanioien 40 erabilpenean eta hauen aldehido edo zetonen gaineko adizioan datza.
Jadanik, α-amino karbanioien zenbait adibide aipatu ditugu (3.3 Eskema).
Era honetan, Schlosser-ek eta Limat-ek 12b frogatu dute, N-Boc-N-
metilbentzilamina erraz desprotonatzen dela s-BuLi/(–)-esparteinaren aurrean. Beak-
ek 12c,41 mono eta diordezkatuta dauden N-Boc-bentzilaminen sintesi asimetrikoa
deskribatu du, N-Boc-N-(p-metilfenil)-bentzilaminatik abiatuta eta (–)-esparteinaren
aurrean gauzatutako litiazioa–ordezkapena segida jarraituz. Metil triflatoen eta alkil
triflato primarioen adizioak, ia guztiz aberastutako produktuak sortzen ditu. Gainera,
elektroizaletzat N-bentziliden-p-metoxianilina erabiltzen denean, hurbilketa hau, amina
bizinalen sintesian aplika daiteke.
H R H S
N O t Bu
Ar
O
L = (-)-esparteina
H R H S O
N O t Bu
OCH 3
n-BuLi/L*
ROTf
n-BuLi/L*
H
Ph
NPh
R
N O t Bu
Ar
R = CH 3, C 2H 5, CH 2=CHCH 2, C 6H 5CH 2
H 3CO
3.14 Eskema
40 Weisenburger, G. A.; Beak, P. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 12218.
41 Park, Y. S.; Beak, P. J. Org. Chem. 1997, 62, 1574.
O
%69-81, es %93-96
Ph
N
O
N
Ph
Ph
(R,R) %78, es %73
81