Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

3. Kapitulua β-aminoalkoholak
eta guztiz ere, alkilo taldeak elektroi-emaile sendoa den ordezkatzaileren bat baldin
badauka, honek desprotonazio-erreakzioan parte har dezake, (–)-esparteinaren papera
baztertuz. Era honetan, 3-(N,N-dimetilamino)propil karbamatoaren desprotonazio-
erreakzioak, konfigurazionalki egonkorra den anioia era dezakeela pentsa daitekeen
arren, ia errazemikoa den produktua lortzen da, elektroizaleen aurrean erreakzionatu
ondoren (3.11 Eskema). 7b,37 N,N-Dibentzilamino talde bezalako tamaina handiagoko 38,39
taldeak sartzeak ordea, ez du erreakzio-bidean eragozten eta ordezkapen elektroizalea
egin ondoren, %95 baino enantiomeria-soberakin altuagoak lortzen dira (3.11
Eskema). 7b,39
R 2 R 1 N O N
HR HS O
L* = (-)-esparteina
Bn 2N
Cby
O
OCby
1. s-BuLi/L*
2. EX
R 1 R 2
CH 3
CH3 PhCH2 R 2 R 1 N O N
CH 3
PhCH2 PhCH2 E
O
O
EX Etek (%) es (%)
CH 3I 92 %95
erref. 7b
erref. 41
37 Konposatu organometalikoetan γ-Me2N taldeek konplexuak eratzeko joera dituzte. Horri buruzko
azterketarako, ikusi: Klumpp, G. W.; Vos, M.; Kanter, F. J. J.; Slob, C.; Krabbendam, H.; Speck, A. L. J.
Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8292.
38 Paetow, M.; Ahrens, H.; Hoppe, D. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 5323.
39 Schwerdtfeger, J.; Hoppe, D. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992, 31, 1505.
79