Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
Bentzil karbamato sekundarioetatik eratorritako anioiak ordea, konfigurazionalki
egonkorrak dira. 16a Adibidez, disolbatzaile apolarretan (hexanotan edo dietil eterretan)
eta –78 o C-tan, s-BuLi/TMEDA-az gertatzen den (R)- edo (S)-1-fenetil N,N-
diisopropilkarbamatoen desprotonazioak, konfigurazionalki egonkorrak diren eta
elektroizale ezberdinengatik ordezkatzen diren pare ionikoak eratzen ditu (3.10
Eskema).
Me
O
Ph H
i
Pr2N O
(R)
(S)
O
N i Pr 2
O
Me
Ph H
EX
EX
Me
O
Ph E
(R)
N i Pr 2
O
ó
i
Pr2N O
O
Me
Ph E
Substratua EX Etek (%) es (%) Konf.
(R)
(R)
(R)
(R)
(S)
(S)
MeOCO2Me MeOCOCl
CO 2
CH 3CH 2CH 2Br
MeCOCN
MeCO 2Me
85
90
84
77
43
60
3.10 Eskema
94
85
84
85
92
≥95
(S)
(-)-(R) Erret.
(+)-(S) Inber.
(+)-(S) Inber.
(-)-(S) Erret.
(-)-(R) Erret.
(-)-(S) Erret.
Erreakzio hauek aminoalkohol eratorrien sintesian duten aplikazioen artean
aipatzekoa da, 3-(N,N-dimetilamino)propil karbamatoaren desprotonazio-erreakzioa eta
ondorengo elektroizaleekiko ordezkapen-erreakzioa. Lehen adierazi dugun legez,
desprotonazio-erreakzioan estereoselektibitate altua erdiesteko, alkil karbamato baten s-
BuLi-aren eta (–)-esparteinaren arteko konplexu gogorra eratzea beharrezkoa da. Hala
78