Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

3. Kapitulua β-aminoalkoholak
disolbatzaile gisa hexanoa hartuta, produktuaren kristalketa gertatu zen eta (+)-(S)-a
eratu zen %82-ko enantiomeria-soberakinaz. Hirugarren saiakuntza batean, disoluzioa
eta masa kristalinoa banandu ziren eta bakoitza bere aldetik aztertu ziren, %38 eta %90-
ko enantiomeria-soberakinak hurrenez hurren lortu zirelarik (3.9 Eskema). 6d
Kasu hauetan, litekeena da, konplexu litiodunak –70 o C-tan ere orekatzea eta
epimero baten kristalketak emaitza dinamiko termodinamikoa eragitea. Oraingoz,
ezinezkoa izan da ziur jakitea pare ioniko nagusiaren konfigurazioa zein den, baina
antzeko konplexuen karboxilazioa inbertsioz gertatzen denez, 16 ª ,35 konfigurazioa (S) 36
dela pentsa daiteke.
H H O
Ph O NiPr 2
L* = (-)-esparteina
s-BuLi/L*
N N
H Li O
-70oC Ph S O NiPr2 MeO 2C H O
Ph O NiPr 2
N
N
H Li O
Ph R O NiPr2 1. CO 2
2. CH 2N 2
MeO 2C H O
Ph O NiPr 2
(S) (R)
Disolbatzailea Etek (%) es (%)
Et 2O
hexanoa
hexanoa (solidoa)
hexanoa (disoluzioa)
3.9 Eskema
35 Derwing, C.; Hoppe, D. Synthesis 1996, 149.
36 Zhang, P.; Gawley, R. E. J. Org. Chem. 1993, 58, 3223
91
77
50
18
14
82
90
38
Konf.
(+)-S
(+)-S
(+)-S
(+)-S
77