Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

3. Kapitulua β-aminoalkoholak
Desprotonazioak efektu isotopiko zinetiko handia erakusten du. Honek,
produktuaren bi enantiomeroak lortzea ahalbidetu du talde babesle modura deuterioa
erabiliz.
H H s-BuLi/L*
OCby
L* = (-)-esparteina
Cby =
O
N
H
Li L*
Et 2O, -78 o C OCby
O
H
MeOD
D
OCby
TMSCl
s-BuLi
TMEDA
3.6 Eskema
Li
H
TMS
OCby
es %95
D
OCby
TMSCl
TMS
D
OCby
es ≥%95
α-Oxianioi aliliko primarioei dagokienez, s-BuLi/(–)-esparteina aurrean
gertatzen den (E)-2-butenil N,N-diisopropilkarbamatoaren 27 desprotonazio-erreakzioan,
(R) eta (S) epimero litiodunak konfigurazionalki labilak dira eta disoluzioan orekan
agertzen dira. Hala ere, bi diastereoisomeroetatik batak, (S) epimeroak, kristalizatu
egiten du. Prosezu honetan, emaitza dinamiko-zinetikoa gertatzen da kristaltze
bilakabidean. Metodo hau, 3.7 eskeman azaltzen den (+)-eldanolida 28 bezalako γ-
laktonen 27 sintesi enantioselektiboan aplika daiteke. Adibide honetan, litio-titanio trukea
gertatu ondoren, enantioselektiboa den erreakzio homoaldolikoa gertatzen da.
27
a) Zschage, O.; Hoppe, D. Tetrahedron 1992, 48, 5657. b) Hoppe, D.; Zschage, O. Angew. Chem. Int.
Ed. Engl. 1989, 28, 69.
28
Paulsen, H.; Hoppe, D. Tetrahedron 1992, 48, 5667.
73