Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
iPr 2N O
iPr2N O
s-BuLi/L*
-78 o C
L* = (-)esparteina
Li L*
ROTs
iPr 2N O Li L*
RCl
3.5 Eskema
iPr 2N O
iPr 2N O
R
R
R Etek. (%) es (%)
Bu
Bn
aliloa
Bu
Bn
aliloa
52
26
46
95
52
89
97
77
88
R Etek. (%) es (%)
Bibliografian, era honetako desprotonazio asimetrikozko aplikazio sintetikoei 6
eta mekanismoaren ezaugarriei 15 buruzko lan bilduma bikainak agertzen dira. Ikerlan
honetan karbamatoen α-oxianioi eratorrien erreakzioetara mugatuko garenez, eratorri
hauen aplikazio sintetikoetan jarriko dugu arreta.
Alkohol baten babespenak, karbamato eragotzi 24,25 gisa, α posizioko protoien
azidotasuna handiagotzeaz aparte, litiodun eratorriak egonkortzen ditu, kelato bat
eratuz. Lehen adierazi dugun moduan, alkil alkohol primarioetatik eratorritako
karbamatoak, selektiboki desprotonatu egiten dira (–)-esparteinaren aurrean
organolitikoak erabiliz. Era honetan, konfigurazionalki egonkorrak diren eta
konfigurazioa mantenduz erreakzionatzen duten organolitikoak eratzen dira (3.2 7a eta
3.6 eskemak 26 ).
24
a) Hoffmann, R. W.; Lanz, J.; Metternich, R.; Tarara, G.; Hoppe, D. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.
1987, 26, 1145.
25
a) Beak, P.; Mckinney, B. G. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 5213. b) Hoppe, D.; Brönneke, A.
Tetrahedron Lett. 1983, 24, 1687. c) Hoppe, D.; Brönneke, A. Synthesis 1982, 1045.
26
Hoppe, D.; Paetow, M.; Hintze, F. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993, 32, 394.
72
80
68
92