Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

3. Kapitulua β-aminoalkoholak
O
N
H
L* = (-)-esparteina
CH 3
s-BuLi/L*, -78 o C
THF/MTBE
EX Etek. (%) es (%)
TMSCl 86 94
MeI 84 78
n-BuI 77 88
PhCH2Br 78 80
Ph2CO 84 73
Bu3SnCl 84 60
3.4 Eskema
N
N
Li H
H E
O
EX
H 2O
O
N CH 3
Hala ere, N,N-diisopropil-2-etil-bentzamideetatik eratorritako bentzil
anioiak, 11,23 konfigurazionalki egonkorrak dira –78 °C-tan. Hauek tosilatoekin
erreakzionatu ondoren lortutako emaitzak adierazten duten legez, mekanismo hau,
emaitza dinamiko-zinetikoarekin bat dator. Tosilatoekin erreakzionatu ondoren lortzen
den produktuaren konfigurazioa, beste elektroizaleekin (alkil haluroekin)
erreakzionatzerakoan lortzen denaren kontrakoa da. Beraz, tosilatoek, sulfonilo taldeko
oxigenoaren eta litio katioiaren arteko koordinazioa dela medio, konfigurazioa
mantenduz erreakzionatzen dute; alkil haluroek ordea, konfigurazioa alderanztuz
erreakzionatzen dute (3.5 Eskema).
23 Thayumanavan, S.; Basu, A.; Beak, P. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 8209.
Li
N
H
CH 3
71