Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

2. Kapitulua Aminak
disoluzioa gehitu genuen. Azkenik, eratutako amina primarioaren eta bentzokinonaren
artean gerta litekeen Michael adizioa ekiditeko, sodio borohidruroa gehitu genuen.
Honela, 22 butil bentzilamina %90-ko etekinaz lortu genuen. Produktu hau, azido
azetikoz eta anhidrido sukzinikoz, birfluxuan gau osoan zehar mantenduz, 23 butil
bentzilsukzinimida lortu genuen %98-ko etekinaz. Lortutako enantiomeria-soberakina
hasierako aminaren antzekoa izan zen (2.30 Eskema).
Bu
N
H
OCH 3
Bu
a NH 2
b
Bu O
(R)-2b es %29 22 23 es %29
Erreaktiboak eta baldintzak: a) CAN, CH3CN, 0 o C, 1 o, i.t; CAN, 1 o; NaBH4.
b) CH3COOH, anhidrido sukzinikoa, birfluxua, 16 o.
2.30 Eskema
Beraz, estekatzaile kiralen aurrean egindako bentzilaminen sintesia burutu dugu.
Sintesi hau, p-anisidinaren, 4-metoxi-2-metilanilinaren, 1-aminonaftalenoren edo
tosilaminaren eratorriak diren iminen gaineko erreaktibo organolitikoen adizioz burutu
dugu. Estekatzaile gisa, (−)-esparteinaren erabilerak, bentzilaminak erdiestea ahalbidetu
du, etekinak kuantitatiboak eta enantiomeria-soberakinak ertainak izanik.
3-Fenilpropilaminak ere sintetizatu ditugu, (−)-esparteina aurrean gauzatutako
MeLi-aren N-3-fenilpropilideno-p-anisidinaren gaineko adizioz, enantiomeria-soberakin
onak lortu ditugularik.
Azkenik, enantiomeria-soberakin altuak erakusten dituzten eta 1 posizioan
ordezkatuta dauden fenetilaminak sintetizatu ditugu, n-BuLi-aren eta MeLi-aren N-(3,4-
dimetoxifenil-2-etilideno)-p-anisidinaren gaineko adizioz. Era berean, (−)-esparteina
N
O
63