Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
Hau kontutan hartuz, (R)-2a konposatua, amonio zerio nitratoz tratatu genuen
azetonitrilo urtsuan, 0 o C-tan 30 minutuz eta gero, inguruneko tenperaturatan 2 orduz.
%10 NaOH urtsua den disoluzioa eta anhidrido azetikoa 0 o C-tan gehitu genion eta
tenperatura horretan ordubetez irabiatzen eduki ondoren, dagokion azetilamida %88-ko
etekinaz eta enantioselektibitatea mantenduz lortu genuen (2.29 Eskema).
21a azetamida hau, bibliografian deskribatuta dago 60 eta R konfigurazio
absolutuak errotazio espezifikozko balio positiboari dagokio. Guk lortutako balioa,
enantiomeria-soberakina %32 deneko kasurako [α] 19 D = +33.2 (c= 0.3, CHCl3)-koa izan
zen. Beraz, 2a aminaren R konfigurazioa egiaztatu dugu.
CH 3
(R)-2a
es %32
N
H
OCH 3
a
(R)-21a
es %32
CH 3
NHCOCH 3
Erreaktiboak eta baldintzak: a) CAN, CH3CN, H2O, 0 o C, 30 min; 2 o, i.t; NaOH
%10 ur., (CH3CO)2O, 0 o C, 1 o.
2.29 Eskema
22 Amina primarioa erdiesteko asmoz, 2b N-[(1-butil)-bentzil]-p-anisidina
azetonitrilotan disolbatutako CAN disoluzioarekin tratatu genuen 0 o C-tan. Gero
inguruneko tenperaturan irabiatzen mantendu zen ordubetez eta CAN-eko bigarren
59 Gittins, C. A.; North, M. Tetrahedron: Asymmetry 1997, 8, 3789.
60 a) Tang, W.; Zhang, X. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2002, 41, 1612. b) Dahmen, S.; Braese, S. J.
Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5940. c) Lee, S.-G.; Zhang, Y.-J.; Song, C.-E.; Lee, J.-K.; Choi, J.-H. Angew.
Chem., Int. Ed. Engl. 2002, 41, 847. d) Al-Sehemi, A. G.; Atkinson, R. S.; Fawcett, J. J. Chem. Soc.,
Perkin Trans 1 2002, 2, 257. e) Choi, Y. K.; Kim, M. J.; Ahn, Y.; Kim, M.-J. Org. Letters 2001, 3, 4099.
f) Maezaki, N.; Furusawa, A.; Uchida, S.; Tanaka, T. Tetrahedron 2001, 57, 9309.
62