Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

2. Kapitulua Aminak
2.4.2.2. Bentzil-litio eratorrien N-bentziliden-p-anisidinaren gaineko adizio
asimetrikoa.
Lortutako emaitzetan oinarrituz, (–)-esparteinaren aurrean gauzatutako N-
bentziliden-p-anisidinaren gaineko, 17 bentzil-litio eratorriaren adizioa egitea erabaki
genuen.
H 3CO
H 3CO
Cl
a, b
H 3CO
H 3CO
17 20
H
%19, %14 es
Ph
NH
PMP
Erreaktiboak eta baldintzak: a) Li (14 bal.)/DTBB (0.15 bal.), THF, -50 o C, Et2O, n-
pentanoa; b) 1a imina (1 bal.), (–)-esparteina (2.6 bal.), H2O, -50 o C → i.t.
2.25 Eskema
Lehenengo saikuntzan, LDTBB-a ordurarte prestatu genuen modura sintetizatu
genuen, baina ahalik eta THF kantitate minimoa erabili genuen, ondoren Et2O/n-
pentanotan diluitu genuelarik. Suspentsio urdin honi, –50 o C-tan eta ordubetez, 17
kloruroaren, N-bentziliden-p-anisidinaren eta (–)-esparteinaren disoluzioa gehitu
zitzaion. Erreakzio-nahastea 15 minutuz mantendu zen irabiatzen tenperatura horretan
eta urez hidrolizatu zen. 20 Amina, %19-ko etekinaz eta %14-ko enantiomeria-
soberakinaz lortu zen.
Erreakzioaren enantioselektibitatea hobetzeko asmoz, THF disolbatzaile modura
ez erabiltzea eta koordinatzeko gaitasun txikiagoa duten disolbatzaileak erabiltzea
pentsatu genuen. Baina ez genituen emaitza onak lortu, LiDTBB-a, toluenotan, DME-
tan edo Et2O-tan sintetizatzen saiatu genuenean.
57