Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
S. Arrasate Doktorego-Tesia<br />
LiDTBB-zko suspentsio urdina eratu eta segituan, suspentsio horri, THF-tan<br />
dagoen kloruroaren eta elektroizalearen disoluzioa gehitu zitzaion –50 o C-tan.<br />
Erreakzio-baldintza hoiek erabiliz, hau da, Barbier baldintzak erabiliz, non litiazioa<br />
elektroizalearen aurrean gertatzen den (1, 4, 5, 7, 9 sarrerak), emaitza onenak lortu<br />
ziren. Lehenengo kloruroa eta gero elektroizalea adizionatu genuenean ordea, dagokion<br />
Wurtz akoplamendu-konposatua lortu genuen nagusiki (2, 6 sarrerak). Hala ere,<br />
tenperaturak, kloruroaren adizio-abiadurak edo disolbatzaileak, akoplamendu<br />
produktuaren eraketan eragiten dute. Honela, 16 kloruroaren kasuan, tenperatura<br />
baxuagoetan (-78 o C edo –95 o C), bentzil kloruroaren LiDTBB-aren gaineko adizio<br />
mantsoa eginez eta disolbatzaile bezala dietileter/THF/n-pentano (4:3:1) nahastea 55<br />
erabiliz, produktua lortu genuen, Barbier baldintzak erabili ez genituen arren (3 sarrera).<br />
Kasu gehienetan dagozkien erredukzio-produktuak lortu genituen, erreakzioa ingurune<br />
erreduzitzailean egiten baita. Beraz, kasu hauetan, imina erreduzitu ondoren amina, eta<br />
bentzaldehidoa erreduzitu ondoren alkohola, lortu genituen.<br />
Era berean, 17 3,4-dimetoxibentzil kloruroa 56 erabili genuenean, emaitza onenak<br />
lortu genituen, LiDTBB-ari –50 o C-tan THF-tan dauden 3,4-dimetoxibentzil kloruroa<br />
eta elektroizalea gehitu zitzaionean, hots, Barbier baldintzak erabiliz (7,9 sarrerak).<br />
Lehenengo kloruroa eta segituan elektroizalea gehitu zirenean, ez zen eratu dagokion<br />
amina, baizik eta 1,2-bis(3,4-dimetoxifenil)etanoa (%39) (Wurtz akoplamendu<br />
konposatua) eta hasierako imina (10 sarrera). Elektroizale gisa N-(2,2-<br />
dimetilpropiliden)-p-anisidina erabili genuenean, dagokion erredukzio-produktua albo-<br />
produktu bezala lortu genuen, N-(2-trimetiletilen)-p-anisidina, hain zuzen ere (7 sarrera,<br />
%17; 8, %10).<br />
55 Smith, K.; Duanjle, H. J. Chem. Soc., Perkin Trans 1 1995, 185.<br />
56 3,4-Dimetoxibentzil klorurotik abiatuta prestatu genuen, tionil kloruroz birfluxuan 4 orduz mantenduz.<br />
56
Change language