Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
DBB
N
Li
Li
LDBB
DMAN LDMAN
2.23 Eskema
N
Li
RX
Li RX
DBB
DMAN
Prozedura hau aplikatuz, konposatu organolitikoak lortzeko era berriak garatu
dira, substratu halogenogabeetatik 47 edo substratu heteroziklikoetatik abiatuz. 48
Horretaz gain, oso erreaktiboak diren konposatu organolitiko funtzionalizatuak era
daitezke, 49,50 bi etapetan (litiazioa eta ondoren elektroizalearekiko erreakzio eginez) edo
Barbier motatako baldintzak erabiliz (litiazioa elektroizalearen aurrean). 51 Metodologia
hau erabiliz, posible da ere, polilitio-sintoiak 52 eratzea eta beste metal batzuk
aktibatzea 53 , batez ere nikela. 54
Hasteko eta erreakzio-baldintzak egokitzearren, 16 eta 17 kloruroetatik abiatuz,
bentzil-litio eratorrien prestaketa aztertzea erabaki genuen. Era berean, bentzaldehido,
47 a) Bachki, A.; Foubelo, F.; Yus, M. Tetrahedron: Asymmetry 1996, 7, 2997. b) Guijarro, D.; Yus, M.
Recent Res. Devel. Org. Chem. 1998, 2, 713. c) Yus, M.; Foubelo, F.; Ferrández, J. V. Eur. J. Org. Chem.
2001, 2809.
48 a) Almeno, J.; Foubelo, F.; Yus, M. Tetrahedron 1996, 52, 8545. b) Yus, M.; Foubelo, F.; Ferrández, J.
V.; Bachki, A. Tetrahedron 2002, 58, 4907.
49 a) Nájera, C.; Yus, M. Trends Org. Chem. 1991, 2, 155. b) Nájera, C.; Yus, M. Recent Res. Devel. Org.
Chem. 1997, 1, 67. c) Yus, M.; Foubelo, F. Rev. Heteroatom Chem. 1997, 17, 73.
50 a) Ramón, D. J.; Yus, M. Tetrahedron 1996, 52, 13739. b) Yus, M.; Soler, T.; Foubelo, F. J. Org.
Chem. 2001, 66, 6207.
51 a) Gómez, C.; Foubelo, F.; Yus, M. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 687. b) Yus, M.; Ortiz, R.; Huerta, F.
F. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 2957.
52 a) Foubelo, F.; Yus, M. Trends Org. Chem. 1998, 7, 1. b) Yus, M.; Martínez, P.; Guijarro, D.
Tetrahedron 2001, 57, 10119.
53 Guijarro, A.; Gómez, C.; Yus, M. Trends Org. Chem. 2000, 8, 65.
54 Radivoy, G.; Alonso, F.; Yus, M. Synthesis 2001, 427.
54
RLi