Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

2. Kapitulua Aminak
transmetalazioa; 43 (c) mesilato bentzilikoen litiazioa. 44 Beste aukera bat, Barbier erako
prozedura 45 da, kasu guztietan 1,2-difeniletanoa eratzen den arren.
Bestalde, lehenengo kapituluan adierazi dugun moduan, azkenengo urteotan
beste metodologia bat garatu da. Honetan, litiazio prozesuan areno bat erabiltzen da
[orokorrean naftalenoa edo 4,4’-di-terk-butilbifeniloa (DTBB)] katalizatzaile modura. 46
Litiazio erreduktibozko prozedura hau egokia da beste bideetatik lortzeko zailak diren
anioiak prestatzeko. Zenbait karbono-heteroatomo loturak, haustura erreduktiboa
jasaten du, metal alkalinoen, disoluziotan dauden metalen edo erradikal aromatiko
anionikoen aurrean. Lehenengo etapa batean, elektroi bat askatzen da eta bigarren
etapan, erredukzioa gertatzen da, nahi den anioia lortzen delarik (3.1 Ekuazioa, 2.23
Eskema).
R 1 XR 2
e -
(R 1 XR 2 ) R 1 X - R
3.1 Ekuazioa
e -
R 1 X - R -
43 Schlenk, W.; Holtz, J. J. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1917, 50, 262; Chem. Abstr. 1917, 11, 2796.
44 Guijarro, D.; Mancheño, B.; Yus. M. Tetrahedron 1992, 48, 4593.
45 Blonberg, C., The Barbier and Related One-Step Process; Springer-Verlag, Berlin, 1993.
46 Erreferentzi adierazgarriak kontsultatzeko, ikusi: a) Yus, M.; Ramón, D. J. J. Chem. Soc., Chem.
Commun. 1991, 398. b) Yus, M. Chem. Soc. Rev. 1996, 155. c) Warren, S.; Wyatt, M.; Mc Partlin, P.;
Woodroffe, T. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 5609. d) Alonso, F.; Yus, M. Recents Research Developments
in Organic Chemistry, 1999, 3 (Pt. 1), 9-59. e) Ramón, D. J.; Yus, M. Eur. J. Org. Chem. 2000, 225. f)
Yus, M. Synlett 2001, 8 1197. g) Cohen, T.; Kreethadumrongdat, T.; Liu, X.; Kulkarni, V. J. Am. Chem.
Soc. 2001, 123, 3478.
53