Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

2. Kapitulua Aminak
2.6. Taula Erreaktibo organolitikoen 12 N-(3,4-dimetoxifenil-2-etilideno)-panisidinaren
gaineko adizioa.
# R Produktua T Gehigarria Etek. (%)
1 n-Bu 13a -78 o C→ -42 o C - 12
2 n-Bu 13a -78 o C - 5
3 n-Bu 13a -78 o C→ i.t. - 6
4 n-Bu 13a -78 o C→ -42 o C TMEDA 13
5 n-Bu 13a -100 o C→ -78 o C BF3•OEt2 5
6 n-Bu 13a -78 o C→ -42 o C TMEDA 15
7 Me 13b -78 o C→ -42 o C TMEDA 5
2.6 Taulan adierazitako etekinak baxuak izan arren, 12 imina, MeLi-z eta n-
BuLi-z alkilatzea erabaki genuen (–)-esparteina aurrean. Honela, 13a eta 13b aminak
%67-ko eta %66-ko enantiomeria-soberakinaz lortu ziren hurrenez hurren (2.21
Eskema). 12 Imina ezegonkorra da, erraz deskonposatzen da eta berehala, purifikatu
gabe, erabili behar da. Horregatik lortzen dira etekin hain baxuak.
H 3CO
H 3CO
N
OCH 3
a
H 3CO
H 3CO
R
H
N
OCH 3
12 (R)-13a R = n-Bu, %12, es %67
(R)-13b R = Me, %8, es %66
Erreaktiboak eta baldintzak: a) 2.6 bal. (–)-esparteina, -78 o C; 2.2 bal. RLi, -78 o C, 5
min. Adizioa;–78 o C→ -42 o C, 1 o; H2O.
2.21 Eskema
51