Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

S. Arrasate Doktorego-Tesia
genuenean, 12 imina lortu genuen. Lortutako produktua, berehala identifikatu genuen
1 H-RMN-z baliatuz, zeharo ezegonkorra baitzen. Espektruko seinaleek, iminaren
eraketa garbia adierazi zuten. Seinale adierazgarriena protoi iminikoari dagokion 7.89
ppm-ko hirukotea izan zen.
Imina eratzeko baldintza egokiak bilatu ondoren, MeLi-arekiko eta n-BuLi-
arekiko portaera aztertzea erabaki genuen (2.20 Eskema, 2.6 Taula).
H 3CO
H 3CO
CHO
NH 2
OCH 3
a H 3CO
H 3CO
N
OCH 3
b
H 3CO
H 3CO
NH
R
OCH 3
12 13a R = n-Bu
13b R = Me
Errektiboak eta baldintzak: a) Et2O, bahe molekularra, i. t. b) 2.2 bal. RLi, Et2O; H2O.
2.20 Eskema
Kasu guztietan, 12 imina, erreaktibo organolitikoaren erasoaren aurretik eratu
genuen. Hasieran, bentzilaminen kasuan erabilitako prozedura berdina erabili genuen.
Hots, –78 o C-tan dagoen organolitikoaren iminaren gaineko adizioa eta ordubetez –42
o C-tan irabiatzen mantentzea. Baina etekin baxuak lortu genituenez, kelatoak eratzeko
gai den N,N,N’,N’-tetrametiletilendiamina (TMEDA) erabiltzea pentsatu genuen,
erreaktibo organolitikoen erreaktibitatea handiagotzearren. Hala ere, antzeko emaitzak
lortu genituen. C=N Loturaren elektroizaletasuna handitzeko asmoz, BF3•OEt2-a
gehigarri moduan erabili genuen, enolizazio erreakzioa era honetan txikiagotuz, baina
ez genuen lortu etekina hobetzea.
50