Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...
Share Embed Flag
Download ePaper

Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ... Erreaktibo organolitikoak sintesi asimetrikoan, aminen ...

euskara.euskadi.net
from euskara.euskadi.net More from this publisher
17.01.2013 Views

S. Arrasate Doktorego-Tesia disolbatzailea lurrundu zen. 1 H-RMN-ak imina etekin onez eratu zela erakutsi zuen, baina espektrua nahiko garbia izan arren, denbora aurrera zihoan ahala produktuaren deskonposaketa behatu zen. Beraz, 10 iminaren ezegonkortasuna dela eta, organolitikoaren adizioa segituan burutzea erabaki genuen. Era honetan –80 o C-tan egindako MeLi-aren N-3-fenilpropilideno-p-anisidinaren gaineko adizioak, 11 amina sortu zuen %45-ko etekinaz. Amina era errazemikoan lortu ondoren, (-)-(1R, 2S)-N-O- dimetilefedrina eta (–)-esparteinaren aurrean gauzatutako MeLi-aren adizioa aztertu genuen. Honela, (R)-11 amina lortu genuen (2.19 Eskema). Ph L*: CHO H NH 2 OCH 3 N N H (−)-esparteina a N b HN L* Ph H Ph CH3 10 (R)-11 Ph CH 3 H 3CO N(CH 3) 2 9 OCH 3 L*: 9: %52, es %23 OCH 3 (−)-esparteina: %61, es %73 Erreaktiboak eta baldintzak: a) Na2SO4, i. t. b) L*/MeLi, 20 min., -90 o C; Imina, -90 o C, 1 o; H2O. 2.19 Eskema MeLi-aren 10 iminaren gaineko adizioa egiteko 9 (-)-(1R, 2S)-N-O- dimetilefedrina estekatzailea erabili genuenean, (–)-esparteina erabiltzerakoan baino enantiomeria-soberakin baxuagoa lortu genuen (%23 vs. %73). 48

2. Kapitulua Aminak 2.4. ESTEKATZAILE KIRALEN AURREAN GAUZATUTAKO IMINEN ALKILAZIOAREN BIDEZKO FENETILAMINEN SINTESI ASIMETRIKOA. 2.4.1. (–)-Esparteinaren aurrean gauzatutako N-fenetilideno-p-anisidinaren gaineko adizio asimetrikoa. Hurrengo helburua, enantiomerikoki aberastutako eta 1 posizioan ordezkatutako fenetilaminen sintesia izan zen. Konposatu hauek, sintetikoki oso interesgarriak dira aitzindari gisa erabil daitezkeelako, adibidez, alkaloide isokinoliniko fusionatuak eratzeko. 38 N-(3,4-dimetoxifenil-2-etiliden)-p-anisidina, homoberatraldehidoaren 39 eta p-anisidinaren arteko kondentsazioz prestatu genuen. Lehenengo saikuntza batean, aldehidoa eta amina toluenotan berotu genituen, erreakzioan eratzen den ura kentzeko 3Å-eko bahe molekularra erabili genuelarik. Erreakzioa bukatu zenean, 1 H-RMN-ko espektruan azaltzen ziren protoi aromatiko eta metoxilikoen seinaleek, produktu- nahastea zegoela adierazi ziguten. Beraz, aurreko saiakuntza inguruneko tenperaturan eta 0 o C-tan errepikatzea erabaki genuen, antzeko emaitzak lortu genituelarik. Hau dela eta, baldintza esperimentalak aldatzea eta imina enolizagarriak prestatzeko bibliografian 40 deskribatuta dagoen prozedura bat aplikatzea erabaki genuen. Honela, eter dietilikotan disolbaturiko p-anisidinari homoberatraldehidozko disoluzio bat gehitu zitzaion inguruneko tenperaturatan. 10 Minutu igaro ondoren, polimerizazioak gertatzen zirela ondorioztatu genuen 1 H-RMN-ko espektrua aztertuz. Seguraski, polimerizazio hauek imina-enamina orekak eraginda sortzen dira, baina erreakzioa aurreko kasuetan baino garbiagoa zen. Azkenean, eter dietilikotan dagoen p-anisidinaren disoluzioari, homoberatraldehidozko disoluzio bat gehitu eta berehala disolbatzailea lurrundu 38 a) García, E.; Arrasate, S.; Ardeo, A.; Lete, E.; Sotomayor, N. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 1511. b) Allin, S. M.; James, S. L.; Martin, W. P.; Smith, T. A. D. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 3943. 39 Stephen, G. D. Tetrahedron: Asymmetry 1990, 1, 33. 40 Takahasi, H.; Suzuki, Y.; Inagaki, H. Chem. Pharm. Bull. 1982, 30, 9, 3160. 49

2. Kapitulua Aminak<br />

2.4. ESTEKATZAILE KIRALEN AURREAN GAUZATUTAKO IMINEN<br />

ALKILAZIOAREN BIDEZKO FENETILAMINEN SINTESI ASIMETRIKOA.<br />

2.4.1. (–)-Esparteinaren aurrean gauzatutako N-fenetilideno-p-anisidinaren gaineko<br />

adizio asimetrikoa.<br />

Hurrengo helburua, enantiomerikoki aberastutako eta 1 posizioan ordezkatutako<br />

fenetil<strong>aminen</strong> <strong>sintesi</strong>a izan zen. Konposatu hauek, sintetikoki oso interesgarriak dira<br />

aitzindari gisa erabil daitezkeelako, adibidez, alkaloide isokinoliniko fusionatuak<br />

eratzeko. 38 N-(3,4-dimetoxifenil-2-etiliden)-p-anisidina, homoberatraldehidoaren 39 eta<br />

p-anisidinaren arteko kondentsazioz prestatu genuen. Lehenengo saikuntza batean,<br />

aldehidoa eta amina toluenotan berotu genituen, erreakzioan eratzen den ura kentzeko<br />

3Å-eko bahe molekularra erabili genuelarik. Erreakzioa bukatu zenean, 1 H-RMN-ko<br />

espektruan azaltzen ziren protoi aromatiko eta metoxilikoen seinaleek, produktu-<br />

nahastea zegoela adierazi ziguten. Beraz, aurreko saiakuntza inguruneko tenperaturan<br />

eta 0 o C-tan errepikatzea erabaki genuen, antzeko emaitzak lortu genituelarik.<br />

Hau dela eta, baldintza esperimentalak aldatzea eta imina enolizagarriak<br />

prestatzeko bibliografian 40 deskribatuta dagoen prozedura bat aplikatzea erabaki<br />

genuen. Honela, eter dietilikotan disolbaturiko p-anisidinari homoberatraldehidozko<br />

disoluzio bat gehitu zitzaion inguruneko tenperaturatan. 10 Minutu igaro ondoren,<br />

polimerizazioak gertatzen zirela ondorioztatu genuen 1 H-RMN-ko espektrua aztertuz.<br />

Seguraski, polimerizazio hauek imina-enamina orekak eraginda sortzen dira, baina<br />

erreakzioa aurreko kasuetan baino garbiagoa zen.<br />

Azkenean, eter dietilikotan dagoen p-anisidinaren disoluzioari,<br />

homoberatraldehidozko disoluzio bat gehitu eta berehala disolbatzailea lurrundu<br />

38 a) García, E.; Arrasate, S.; Ardeo, A.; Lete, E.; Sotomayor, N. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 1511. b)<br />

Allin, S. M.; James, S. L.; Martin, W. P.; Smith, T. A. D. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 3943.<br />

39 Stephen, G. D. Tetrahedron: Asymmetry 1990, 1, 33.<br />

40 Takahasi, H.; Suzuki, Y.; Inagaki, H. Chem. Pharm. Bull. 1982, 30, 9, 3160.<br />

49

logo

Prodotti

Risorse

Aziende

Terms of service
Privacy policy
Cookie policy
Cookie settings
Imprint
Change language
Made with love in Switzerland
© 2024 Yumpu.com all rights reserved

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!